Balance de Materia y Energía 2020

BALANCE DE MATERIA EN SISTEMAS CON REACCIONES QUÍMICAS

En este punto se estudia la aplicación de los Balances de materiales en sistemas donde
ocurre una o más reacciones químicas. En la industria Química, existen una serie de
procesos, en los cuales la producción de productos no se obtiene en un rendimiento del
100%, y esto se debe a una serie de factores, como:

▪ Reacciones incompletas o competitivas.

▪ Condiciones de operación (temperatura, presión).
▪ La composición de los materiales reaccionantes.

Por lo tanto, los balances de materia no solamente se deben aplicarse a la cantidad

de materiales de entrada y salida, sino también la cantidad de materiales que
reaccionan, los materiales que ingresan en exceso o cualesquier sustancia inerte
presente que no reaccione.

3.1 Ecuación química

Son expresiones utilizadas para indicar las relaciones estequiométricas entre los
componentes reaccionantes. Estas proporcionan información cualitativa y
cuantitativa.

▪ La información cualitativa, consiste en presentar las componentes

reaccionantes y los que se obtienen como productos.

Ejemplo:

a A + b B c C + d D

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

La información cuantitativa de la ecuación química, es respecto a las relaciones

entre coeficientes estequiométricos, de los componentes reaccionantes y productos,
o elementos).

Las ecuaciones químicas formuladas a simple vista presentan una serie de

limitaciones, como:

a) No se refieren al aspecto energético.

b) No indican si la reacción es posible o no de realizarse,
simplemente indican las proporciones de los participantes.
c) No indican la velocidad de reacción.
d) Respecto al grado de desarrollo de la reacción, como el
rendimiento de productos no proporcionan información.
e) No dan información sobre las condiciones mas favorables de
operación

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3.2 Estequiometria.

Las relaciones entre las masas de los participantes en las reacciones químicas o entre
sus volúmenes (cuando se trata de gases), forman el objeto de la estequiometria. Su
fundamento es la ley de la conservación de la materia y las leyes de la
combinación.

Una suposición implícita, es que la reacción química se verifica tal como se

encuentra escrito, se puede asumir un grado de consumo de 100%; pero lo real que
sucede en determinados sistemas no es así, por lo que se ha de disponer de otros
datos para indicar el estado verdadero de la situación de las reacciones químicas.

o En determinada reacción química, los reactivos se consumen, por lo que

tienen razones de producción negativos (-), mientras que los productos tienen
una razón de producción positiva (+).

o En general al incluir las razones de producción de cada componente, los

balances de materia (en presencia de reacciones químicas), resulta ser:

s
Nei Ri
N i ......................................................................................................................... (3.1)

Dónde:

i : componente o sustancia
N : moles de dicho componente.
e, s : se refiere a la entrada y salida del componente a través del sistema.
R : razón neta de producción del componente.

También se puede expresar la relación como:

Nis Nei
Ri................................................................................................................................................................. (3.2)

msi mei
o Ri ………………………………………… ..(3.3)
Mi
Siendo:

Mi: peso molecular del componente (i)

mi: masa del componente a la entrada o salida del sistema.

3.3. Reactivo limitante

Reactivo limitante, es aquel reactivo que se consumirá primero, si se permite que la

reacción avance su curso. Generalmente es el reactivo que se encuentra presente en
una proporción menor que la estequiométrica, respecto de los otros reactivos. De
dos o más reactivos, será reactivo limitante, el que presente menor razón de
limitación, esta razón de limitación se determina mediante la siguiente relación:

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Nei ...............................................................................................................................
rRL.i (3.4)
i
Donde:

rRL.i = razón limitante del reactivo (i).

N ie = moles de reactivo (i) que se alimenta o ingresa al sistema
i = coeficiente estequiométrico de reactivo, los reactivos desaparecen en una
reacción por tanto los moles convertidos o los coeficientes
estequiométricos de los reactivos son negativos.

Prob 3.1

Se quema monóxido de carbono con oxígeno para formar dióxido de carbono. Se

alimentan 100 moles por hora de cada reactivo al reactor. Determinar:
a) La relación estequiométrica entre CO y O2.
b) El reactivo limitante.

Resolución.-

1. Diagrama de flujo

2. Reacción química

CO + ½ O2 CO2

3. Base de cálculo: 100 moles por hora de cada reactivo: CO y O2

4. La relación estequiometrica (r.e), de los reactivos es:

CO 1
r.e 2
O2 1/ 2
La relación estequiométricas del CO y O2 es de 2:1

5. Identificación del reactivo limitante, por definición es aquel reactivo que presenta
menor razón de limitación.

5.1 Cálculo de la razón de limitación del CO

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F1
NCO 100
rL(CO) 100
CO ( 1)

5.2 Cálculo de la razón de limitación del O2

N OF2 100
rL(O2) 2
200
O2 ( 1/ 2)

5.3 De las relaciones (5.1) y (5.2), se deduce que el reactivo que presente menor
razón de limitación es el CO, por lo tanto es el reactivo limitante.

6. Segunda forma de identificar el reactivo limitante

6.1 La relación estequiométrica de los reactivos (r.e)

CO 1
r.e 2
O2 1/ 2
6.2 Relación de alimentación al proceso (r.a)

F1
N CO 100
r.a 1
N OF2 100
2

6.3 Comparando (6.1) y (6.2), se observa que hay déficit de las moles de CO en la
razón de alimentación, para que se cumpla la relación estequiométrica, por
tanto el CO es es el reactivo limitante.

3.4 Reactivo en exceso

Es cualesquiera de los reactivos que se encuentren en una cantidad adicional o

en exceso, respecto a la cantidad equivalente en condiciones estequiométricas
del reactivo limitante.

Esta cantidad de exceso se expresa como fracción de exceso (f.e), o como % de

exceso de reactivo. La determinación de la fracción o porcentaje (%) de exceso
de reactivo se puede calcular, mediante la siguiente relación:

Nei NiRe
Fraccion de exceso........................................................................ ( 3.5)
NiRe

N e i N Rei
%exceso reactivo 100 ……………..……………( 3.6)
NiRe

N iExceso N iEntrada N iRE ………………… ………..………….(3.7)

Donde:
Ni E : Moles de un reactivo (i) que se alimenta al sistema

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N i RE : Moles de un reactivo (i), equivalente condiciones estequiométricas de

la cantidad de reactivo limitante alimentado al sistema.
Exceso
Ni : Moles del reactivo (i) en exceso.

Prob 3.2 En el problema (3.1), planteado anteriormente, si se alimentan al reactor

F
N CO 1
100 mol/h
F2
N O2
100 mol/h

Calcular el porcentaje de exceso de reactivo.

Resolución.-

1) Se ha identificado que el reactivo limitante es el CO, por tanto el O2 es el

reactivo en exceso.

2) Los moles de O2 en relación estequiometrica son:

RE 1/ 2 mol O2
NO2 100 mol CO 50 moles / h
1 mol CO

3) El porcentaje de exceso de O2 será:

N OF2 N ORE 100 50

%exceso O2 2
RE
2
100 100%
N O2
50

Nota 1.- Si en determinado proceso, solo una parte del reactivo limitante
reacciona realmente, la cantidad requerida de reactivo en exceso o el
exceso de reactivo, se determina, basándose en la cantidad total del
reactivo limitante alimentado al proceso. El porcentaje de exceso de
reactivo, también puede determinarse a nivel de masa de dicho
reactante

miE miRE
% exceso reactivo 100 ……………………..(3.8)
miRE

3.5 Porcentaje de conversión (% X)

La conversión fraccionaria (f.x) o porcentaje de conversión (% X) de un

componente reactivo, se determina mediante la relación que existe entre la
cantidad del reactivo (i) que se consume o reacciona, respecto a la cantidad de
dicho reactivo alimentado al sistema o unidad de proceso.

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Si: N iRx........................................................................................................................................................................
N iE N iS (3.9)

Rx
N
f x i i
………………..………………………….(3.10)
N E Rx
Ni
%fx *100 .......................................................................(3.11)
N iE
Donde:

N i E : Moles de un reactivo alimentado

N i Rx : Moles de reactivo que reacciona.
N iS : Moles de reactivo que no reacciona o sale de la unidad del proceso.

▪ La conversión, esta definida exclusivamente para los reactivos.

▪ En el caso de una determinada unidad de proceso (reactor), se señala el
porcentaje de conversión, sin especificar a que reactivo se refiere, por
convención adoptar que ese porcentaje se le asigna al reactivo limitante.
▪ La conversión, también se puede determinar a nivel de masa de dicho reactivo.
mRx
% f .x i 100
miE
Donde: m = masa de reactivo (i), que reacciona o que se alimenta.

3.6 Porcentaje de rendimiento (%Re)

Generalmente el rendimiento, se expresa en base a un solo reactante y para un

solo producto mediante la siguiente relación: es la relación entre las moles de
producto final, dividido entre el número de moles de un reactivo inicial
(puede ser el reactivo limitante), también se puede determinar, si el
rendimiento de un producto (P), a partir de un reactivo (R) , como la razón
entre la velocidad neta de producción del producto (P), y la velocidad de
producción que sería posible alcanzar, a partir de la velocidad total de
consumo del reactivo (R).

En la relación siguiente permite determinar el porcentaje de rendimiento.

N pRx N pRx
%Re 100 , %Re 100 ………………………………..(3.12)
NaRlim. N Pmax.

Donde:

NRa lim : Velocidad de reactivo (limitante), alimentado al proceso

N pmax : Es la velocidad de producción máxima posible del producto (p), a

partir del reactivo ( R), alimentado.

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N pRx : Velocidad de producción del producto (p), real que se obtiene por
reacción.

3.7. Porcentaje de selectividad (%Se)

La selectividad, es la reacción de las moles de un producto particular, por lo

general el producto deseado, respecto a las moles de otro producto no deseado
que se generan por reacciones químicas.

Se puede determinar la selectividad, a partir de la cantidad de reactivo limitante

(RL), que va a formar el producto (P), deseado en el efluente o salida de la
unidad de proceso, expresado como tanto por ciento de la cantidad total del
reactivo limitante (RL), que se convierte o consume.

N pRx
%Se 100 ....................................................................................... (3.13)
N RRLx
Donde:

N pRX : Moles de producto principal real obtenido

NRRx : Moles de reactivo limitante total que reacciona.
L

3.8 Velocidad de reaccion (r = mol/h)

La velocidad de reacción, es la razón de producción de un producto (s), dividido

entre su coeficiente estequiométrico (σ), (de acuerdo a la reacción química),
también se puede determinar como la razón de consumo de un reactivo (s),
dividido entre sus respectivos coeficientes estequiométricos (σ). La velocidad
de reacción es constante, es decir presenta el mismo valor para cada uno de los
componentes sean reactivos o productos de la reacción química. Se expresa
como:

Ri
r ..................................................................................................... (3.14)
i

i = 1….s (componentes)

Ri = Cantidad de material total producido (P), o cantidad de material de

reactivo consumido (R).
i
= Coeficiente estequiometrico de componente (i), de acuerdo a la reacción
química (reactivo o producto)

▪ El valor numérico de la velocidad de reacción, depende de los valores numéricos

que se asignan a los coeficientes estequiometricos (reactivos o productos de la
reacción química).

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▪ El coeficiente estequiometrico (σi), de un componente en la reacción química, se
le asigna convencionalmente con signo negativo (-), a los coeficiente de los
reactivos y con signo positivo (+), de los productos.

▪ A partir de la definición de la velocidad de reacción puede obtenerse la razón de

producción de cualquier componente o sustancia que participa en la reacción.

N iS N iE Ri , (3.15)

La cantidad de moles de un componente que reacciona, es

Ri ri i = 1….s (componentes) ......................(3.16)

N i
S
N iE i r i = 1…s (componentes) ....................... (3.17)
miS ..........................................................................................................................................................
mie i rM i (3.18)

Donde:

Mi= peso molecular del componente (i)

▪ La velocidad de reacción, se puede evaluar en función del porcentaje de

conversión de un reactivo (% X).
Realizando el balance de materia al componente (i)

1) N iS EN iE i r
2) X N E
N iN iS
i i

3) Sustitución, 1 en 2, se tiene:

XNE
i i ............................................................................................................
r (3.19)
i

Nota.-Generalmente la velocidad de reacción (r) es posible calcularla a partir de

la temperatura, presión, composición y parámetros de flujo de los
materiales dentro del reactor (unidad de proceso), independientemente de
las ecuaciones de balance de componente.

3.9. Análisis de grados de libertad

La determinación de los grados de libertad en sistemas donde ocurren una o más

reacción químicas, al número de variables independientes del sistema (NVI), se
le ha de sumar como variable adicional, la velocidad de reacción, según el
número de reacciones químicas que se produzcan en el sistema planteado. El
resto de parámetros se determinan tal como se señala en el apartado (2.4.1), es
decir: (NVI + Nr) - (NEB + NFE + NCE + NR) = GL…(2.26)

Donde:
Nr = número de velocidades de reacción (según el número de reacciones
químicas)
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