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VOLTAJE DE CELDAS ELECTROQUÍMICAS

Juan Sebastián Gachagoque Rodríguez

jgachagoque@unal.edu.co

RESUMEN

Se determinó el voltaje de diferentes celdas electroquímicas utilizando un simulador virtual


diseñado por el profesor Gary L. Bertrand de la Universidad de Ciencia y Tecnología de Misuri,
Estados Unidos. El procedimiento se realizó con electrodos de elementos conocidos y con
electrodos de elementos ficticios generados por el simulador. Posteriormente, se calculó el
voltaje teóricamente utilizando la ecuación de Nernst con el fin de comparar ambos resultados.
El simulador se encuentra disponible en: http://web.mst.edu/~gbert/Electro/Electrochem.html

INTRODUCCIÓN

Una celda electroquímica es un dispositivo capaz de generar una corriente eléctrica por medio
de la energía liberada por una reacción redox. Consta de un ánodo y un cátodo conectados
eléctricamente y por un puente salino, el cual tiene la función de completar el circuito y permitir
la transferencia de iones entre los electrodos (figura 1).

Figura 1. Celda electroquímica

El potencial estándar de una celda electroquímica es la tendencia a perder electrones de una


sustancia. Si se utilizan dos metales con potenciales similares la corriente producida será muy
pequeña, mientras que, si se utilizan metales con una diferencia de potenciales muy grande, la
magnitud de la corriente resultante será muy alta. [1]

El voltaje o potencial depende de la concentración del electrolito en la solución y se puede


determinar a través de la ecuación de Nernst (1):

𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸 ° − 𝑛𝐹 ∗ 𝐿𝑜𝑔(𝑄)

Donde 𝐸 ° representa el potencial a condiciones estándar, R la constante de los gases ideales en


unidades de energía (8,31 J/mol*K), T la temperatura del experimento en grados Kelvin, F la
constante de Faraday (96485 °C/mol), n el número de electrones transferidos en la reacción
redox y Q representa la relación entre la concentración de iones provenientes del ánodo sobre
la concentración de iones provenientes del cátodo. [1]

PROCEDIMIENTO

Para utilizar el simulador se requería diseñar las celdas ingresando el metal del electrodo junto
con su respectiva solución y la concentración de esta. Adicionalmente, el simulador constaba
de un apartado denominado “niveles” el cual diseñaba experimentos aleatorios con elementos
reales o con elementos ficticios. El simulador se puede apreciar en la figura 2.

Figura 2. Simulador de celdas electroquímicas


El primer experimento consistía en medir el voltaje de diferentes celdas con un mismo ánodo
de hidrógeno y cambiando el cátodo ambos con concentraciones de 1M. los resultados
obtenidos se encuentran en la tabla 1.

En el segundo experimento se construyeron diferentes pilas para medir el voltaje y los


resultados se consignaron en una tabla (tabla 2).

Para el tercero se construyeron diferentes celdas con un mismo ánodo de cadmio (Cd2+) con
su respectiva solución y con diferentes cátodos, nuevamente con concentraciones de 1M. Los
resultados se pueden consultar en la tabla 3.

En el cuarto y quinto experimento se construyeron dos pilas con ánodo de hidrógeno y una con
un cátodo de zinc (Zn) y el otro con cobre (Cu) y se utilizaron diferentes soluciones con
concentraciones distintas y posteriormente se midió el voltaje y se consignaron los valores para
diferentes concentraciones en sus respectivas tablas (4 y 5).

Finalmente se realizaron los experimentos aleatorios propuestos por el simulador.

RESULTADOS

Celda E medido E calculado


Ag+ | Ag 0,786 0,799
Cu++ | Cu 0,337 0,339
Pb2+ | Pb -0,143 -0,126
Ni++ | Ni -0,249 -0,250
Fe++ | Fe -0,440 -0,440
Zn++ | Zn -0,763 -0,763
Mg++ | Mg -2,370 -2,370
Tabla 1. Celdas con ánodo de hidrógeno

Celda E medido E calculado


Fe | Ag 1,226 1,239
Zn | Cu 1,100 1,102
Ni | Ag 1,035 1,049
Fe | Cu 0,778 0,779
Zn | Mg -1,607 -1,607
Tabla 2. Pilas con diferentes electrodos
Celda E medido E calculado
Ag+ | Ag 1,190 1,201
Cu++ | Cu 0,741 0,741
H+ | H2 0,404 0,402
Pb2+ | Pb 0,262 0,276
Ni++ | Ni 0,155 0,152
Fe++ | Fe -0,036 -0,038
Zn++ | Zn -0,358 -0,361
Mg++ | Mg -1,965 -1,968
Tabla 3. Celdas con ánodo de Cadmio

[Zn(NO3)2] (M) E medido


0,0001 -0,874
0,0005 -0,854
0,001 -0,845
0,005 -0,826
0,01 -0,818
0,05 -0,800
0,1 -0,793
0,5 -0,773
1 -0,763
1,5 -0,753
2 -0,747
Tabla 4. Celda de Zn con diferentes concentraciones

[Cu(NO3)2] (M) E medido


0,0001 0,228
0,0005 0,248
0,001 0,257
0,005 0,276
0,01 0,284
0,05 0,301
0,1 0,309
0,5 0,327
1 0,337
1,5 0,345
2 0,351
Tabla 5. Celda de Cu con diferentes concentraciones
El primer experimento propuesto por el simulador fue el de calcular el potencial (E°) de una
celda con ánodo de Zn (0,0001 M) y con cátodo de Ni (0,0001 M). Haciendo uso de la ecuación
de Nernst (1) se determinó que dicha celda poseía un potencial de 0,513 V.

El segundo experimento propuesto consistía en determinar el potencial de un elemento ficticio


llamado en inglés “Whodatium” Wd; para ello se construyo una celda con ánodo de Ag y
cátodo de Wd y se determino el voltaje de la celda, el cual fue de -0,862 V. Posteriormente el
potencial el Wd se determinó por diferencia:

𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝐶á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸Á𝑛𝑜𝑑𝑜 (2)

𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 + 𝐸Á𝑛𝑜𝑑𝑜 = 𝐸𝐶á𝑡𝑜𝑑𝑜

−0,862 + 0,799 = 𝐸𝐶á𝑡𝑜𝑑𝑜

−0,063 = 𝐸𝐶á𝑡𝑜𝑑𝑜

Para el tercer experimento se propuso construir una celda con voltaje de 0,637. Los electrodos
de la celda se determinaron por diferencia (2) ajustando la ecuación con los potenciales de
metales:

0,637 − 0,763 = −0,126

Así se llegó a la conclusión de que la celda constaría de un ánodo de Pb (1M) con E=-0,126 y
un cátodo de Zn (1M) con E=-0,763.

En el cuarto experimento el simulador construyó una celda aleatoria con un ánodo de Mg


(0,5M) y un cátodo de Fe (0,0001M) y se pedía determinar el potencial, para lo cual se utilizó
la ecuación (1) y se obtuvo un voltaje de 1,882.

8,31∗298
𝐸 = 1,930 − 2∗96485 ∗ 𝐿𝑜𝑔(5000)

𝐸 = 1,88253 𝑉

DISCUSIÓN

Al observar los 3 primeros experimentos (Tablas 1,2 y 3) se puede apreciar una clara diferencia
entre el valor medido y el valor calculado lo cual resulta extraño debido a que los potenciales
se midieron con un simulador programado bajo ciertas condiciones; sin embargo, la diferencia
no resulta muy grande y en algunos casos es nula posiblemente por la naturaleza de los metales.
La causa más probable de dicha diferencia es una discrepancia en el cálculo y la programación
del simulador. Puede que ambos cálculos hayan sido realizados bajo condiciones estándar, pero
existen diferentes concepciones de dichas condiciones; siendo una de estas la establecida por
la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada o por sus siglas en inglés IUPAC, la cual
indica que las condiciones estándar son 1 atm de presión y 25 °C y bajo las cuales se realizó el
cálculo manual [2]. Por otro lado, se encuentra la versión establecida por el “National Institute
of Standards and Technology” (NIST) que toma como condiciones estándar 1 atm de presión
y 20 °C. Probablemente el simulador fue programado bajo las condiciones descritas por el
NIST y de ahí el por qué de la diferencia de potenciales.

Otra observación de las tres primeras actividades es que la plata Ag y el cobre Cu resultan ser
los metales con el mejor potencial de los utilizados en el simulador.

Con los experimentos 4 y 5 se construyeron gráficos para apreciar la relación existente entre el
potencial electroquímico y la concentración de la solución en la que se introduce el electrodo
(Gráfico 1 para la pila de Zn y Gráfico 2 para la pila de Cu).

Celda H y Zn
-0,740
-0,760 0 0,5 1 1,5 2 2,5
Potencial electroquímico (E)

-0,780
-0,800
-0,820
-0,840
-0,860
y = 0,0123ln(x) - 0,761
-0,880
-0,900
Concentración de Zn(NO3)2 M

Gráfico 1. Pila con H y Zn


Celda H y Cu
0,400
Potencial electroquímico (E)
0,350
0,300
0,250
0,200
0,150
0,100
0,050 y = 0,012ln(x) + 0,3385
0,000
0 0,5 1 1,5 2 2,5
Concentración de Cu(NO3)2 M

Gráfico 2. Pila de H y Cu

Es posible apreciar que existe una relación logarítmica entre el potencial la concentración de
la solución lo que indica que a medida que aumenta la concentración (eje x) también lo hace el
potencial (eje y) sin embargo en este tipo de relaciones se alcanza un punto de estabilidad en
el que los valores de concentración siguen aumentando, pero las variaciones del potencial son
casi nulas. En el Grafico 1 se aprecia que el potencial del Zn es bastante bajo incluso con
concentración alta de la solución, pero también se aprecia que no ha alcanzado su punto de
estabilidad. En el Gráfico 2 se aprecia la misma relación entre el potencial y la concentración
para el Cu, pero en este caso si es posible observar la estabilización que sufre el potencial. De
la información inferida de los Gráficos 1 y 2 es posible afirmar que el Zn no es un candidato
viable al momento de construir una pila con H debido a su bajo potencial electroquímico,
mientras que el Cu demuestra una vez más que es un buen candidato.

CONCLUSIÓN

Se evidenció que la plata Ag y el cobre Cu son metales con un potencial electroquímico


bastante elevado en comparación al resto de los metales utilizados y por consecuente son
excelentes conductores eléctricos; aunque la plata parece una mejor opción frente al cobre a
simple vista, al momento de hablar de rentabilidad económica resulta evidente por qué la gran
parte o incluso la totalidad de las instalaciones eléctricas se realizan con cobre.
REFERENCIAS

[1] Celdas galvánicas y cambio en la energía libre, extraído de :


https://es.khanacademy.org/science/chemistry/oxidation-reduction/cell-potentials-under-
nonstandard-conditions/v/galvanic-cells-and-changes-in-free-energy

[2] Presión & Temperatura IUPAC, extraído de: https://www.quimicaysociedad.org/presion-


temperatura-iupac/

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