Polietileno: Tipos principales,

EL Propiedades y aplicaciones  

R Fernanda MB Coutinho, Ivana L. Mello, Luiz C. de Santa Maria

Instituto de Química, UERJ
T  
 
 

Resumen: La estructura de cada polímero influye directamente en su densidad y pro

yo único. Las ramas largas, como las que se encuentran en el polietileno de baja d
resistencia al impacto, disminuye la densidad y facilita el procesamiento, mien
GRAMO
 
las fibras, presentes en polietileno lineal de baja densidad, aumentan la cristal
 
en comparación con el polietileno de baja densidad (obtenido a través de radic
como el tipo de procesamiento utilizado para cada tipo de polietileno, se prese
EL Finalmente, se hace una comparación entre catalizadores de Ziegler-Natta y cataliza
 
producido por un catalizador de metaloceno tiene una distribución de peso mo
 
distribución más uniforme de comonómeros incorporados en las cadenas de p

 
re por catalizadores Ziegler-Natta. Estas características proporcionan una mejora en la
producto final.  
 

 
Y Palabras clave: polietilenos, propiedades, aplicaciones, iniciación de radicales libres, ca
Natta, catalizadores de metaloceno.  
 

 
Polietileno: principales tipos, propiedades y aplicaciones  

Resumen: La estructura de cada polímero influye directamente en su densidad y propiedad

ramas de cadena, como las presentes en el polietileno de baja densidad, por eje
re disminuir la densidad y mejorar el procesamiento. Ramas de cadena corta pre
Por otro lado, aumenta la cristalinidad y la resistencia a la tracción en compar
yo (producido por iniciadores de radicales libres). Las principales aplicaciones y e
El polietileno también se presenta en este trabajo. Una comparación entre los cataliz
 
V se lleva a cabo. El polietileno producido por catalizadores de metaloceno prese
 
distribución y una distribución uniforme del comonómero incorporado en la cadena del p
proporcionan una mejora en las propiedades de tracción y resistencia al impa
U Palabras clave: polietilenos, propiedades, aplicaciones, iniciación por radicales libres, de Zieg
catalizadores.
L  
 
 

GRAMO
  Introducción por cada 5 a 15
poco frecuente
EL  
El polietileno es un polímero parcialmente cristalino, Los polietilen
flexible, cuyas propiedades son marcadamente productos quím
C influido por la cantidad relativa de fases amorfas ácido parafínico, s
 
y cristalino. Las unidades cristalinas más pequeñas, laminillas, claro como el cris
son planas y constan de cadenas perpendiculares son parcialmente
EL al plano de la cadena principal y doblado en zigzag, por tanto, se pu

EL  
Autor para correspondencia: Fernanda MB Coutinho, Instituto de Química, Universidad Estatal de Río de Janeiro - Rua São Francisco Xavier n ° 524,
  Maracanã, CEP: 20559-900, Río de Janeiro, RJ. Correo electrónico: fern@uerj.br  

1 Polímeros: ciencia y tecnología, vol. 13, núm. 1, pág. 1 ° a 1

Coutinho, FMB y col. - Polietileno: principales tipos, propiedades y aplicaciones

 - Interacción con disolventes, sufriendo
hinchazón, disolución parcial, aparición
de color o, con el tiempo, degradación
completa del material [2] .
- Interacción con tensioactivos, resultando
en la reducción de la resistencia
mecánica del material por
efecto de la superficie de agrietamiento
superficial [2] .
En condiciones normales, los polímeros de
etileno no son tóxicos e incluso se pueden
utilizar en contacto con productos
alimenticios y farmacéuticos, sin embargo,
ciertos aditivos pueden ser agresivos. En el
pasado, el polietileno se clasificaba por su
densidad y el tipo de proceso utilizado en su
fabricación. Actualmente, los polietilenos se
describen más apropiadamente como
polietileno ramificado y polietileno lineal [3,4] .
El objetivo de este trabajo es presentar
las principales características y reacción.
aplicaciones de los distintos tipos de
polietileno, correlacionando su estructura
con sus propiedades, y los principales
sistemas catalíticos utilizados en la
producción de polietileno.
Rediseñado debido a la globalización,
el mercado brasileño de polietileno ganó
un nuevo perfil en términos de volumen y
calidad, generando una mayor oferta y
tipos ( generales ) con mejor desempeño y
productividad para la industria de
transformación. Las poliolefinas
representan aproximadamente el 60% de
la demanda mundial de termoplásticos,
donde los polietilenos entran en el nivel
del 40%. En Brasil, las poliolefinas
representan alrededor del 65%, de las
cuales el 43% corresponden a polietilenos
[5] .
El mercado brasileño de polietileno crece
a un ritmo que duplica el del Producto
Interno Bruto (PIB). Entre 1999 y 2000, las
ventas aumentaron en más de 150 mil
toneladas (alrededor del 10% de la
producción nacional). El mercado del
polietileno lineal avanza con fuerza frente a
la resina convencional de baja densidad,
cuyas ventas están estancadas y su
producción muestra una tendencia a la baja.
Mientras que el volumen de producción de
polietileno lineal de baja densidad creció un
25% entre 1999 y 2000 y el de alta densidad
aumentó un 17%, el de baja densidad
convencional disminuyó un 2% [5] .
Tipos de polietileno
Dependiendo de las condiciones de
reacción y del sistema catalítico empleado en
la polimerización, se pueden producir cinco
tipos diferentes de polietileno:
- Polietileno de baja densidad (LDPE o
LDPE)
- Polietileno de alta densidad (HDPE o HDPE)
- Polietileno lineal de baja densidad
(PELBD o LLDPE)
- Polietileno de peso molecular ultra
alto (PEUAPM o UHMWPE)
- Polietileno de densidad ultrabaja (PEUBD o
ULDPE)
Polietileno de baja densidad (LDPE o LDPE)
El proceso de producción de LDPE utiliza
presiones entre 1000 y 3000 atmósferas y
temperaturas entre 100 y 300 ° C.
Generalmente no se utilizan temperaturas
superiores a 300 ºC, ya que el polímero tiende
a degradarse. Se han utilizado varios
iniciadores (peróxidos orgánicos), sin
embargo el oxígeno es el principal. La
reacción es muy exotérmica y, por tanto, una
de las principales dificultades del proceso es la
eliminación del exceso de calor del medio de
Esta naturaleza altamente
exotérmica de la reacción a altas presiones
conduce a un gran número de ramificaciones
de cadena, que tienen una relación
importante con las propiedades del polímero.
Hasta hace poco, ningún otro medio comercial
para sintetizar PE altamente ramificado era
eficaz. Sin embargo, hoy en día existe alguna
evidencia de que los catalizadores de
metaloceno pueden producir ramificaciones
largas [1,6,7] .
El polietileno de baja densidad es un
polímero parcialmente cristalino (50 -
60%), cuya temperatura de fusión (Tm)
está en la región de 110 a 115 ° C. La
espectroscopia infrarroja reveló que el
polietileno de baja densidad contiene
cadenas ramificadas. Estas ramas son de
dos tipos distintos [8] :
- Ramas por transferencia de cadena
intermolecular, que surgen de
reacciones como:
Estas ramas son, en la mayoría de los
casos, tan largas como la cadena principal del
polímero. En general, contienen unas pocas
docenas o cientos de átomos de carbono. Este
tipo de ramificación tiene un efecto marcado
sobre la viscosidad del polímero en solución.
Puede identificarse comparando la viscosidad
de un polietileno ramificado y la de un
polímero lineal del mismo peso molecular.
Además, la presencia de estas ramas
determina el grado de
Polímeros: ciencia y tecnología, vol. 13, núm. 1, pág. 1 ° a 13 ° de 2003 2

Coutinho, FMB y col. - Polietileno: principales tipos, propiedades y aplicaciones

cristalización, temperaturas de transición Cuadro 1. Propiedades físicas del LDPE [1]

y afecta a parámetros cristalográficos Propiedad
Método
LDPE
ASTM
como el tamaño de los cristalitos [8,9] .  
   
 
 

- El segundo mecanismo propuesto para Densidad, g / cm³ D 792 0,912-0,925

la formación de ramas cortas en Temperatura de fusión cristalina, ° C - 102-112

polietileno de baja densidad
Índice de refracción, n D D 542 1,51-1,52
(producido a través de radicales
libres) es la transferencia de una Tracción de flujo, MPa D 638 6.2-11.5

cadena intramolecular [8] . Alargamiento de flujo,% D 638 100-800

Resistencia a la tracción, MPa D 638 6,9-16

Alargamiento máximo,% D 638 100-800

Módulo elástico, MPa D 638 102-240

Dureza, Shore D D 676 40-50

     

Estas ramas cortas son principalmente A pesar de ser altamente resistente al

n-butilo, pero los grupos etilo y n-hexilo,
en menor medida, también se forman por
transferencia de cadena intramolecular [9]
. Además,
En cuanto a la estructura cristalina, el
LDPE, en comparación con el polietileno
lineal, presenta cristalitos más pequeños,
menor cristalinidad y mayor desorden
cristalino, ya que las ramas largas no pueden
acomodarse bien en la red cristalina [9] . En la
figura 1 se muestra una representación de la
estructura del LDPE, donde se puede
observar la presencia de las ramas
conectadas a la cadena principal.
propiedades
El LDPE tiene una combinación única de
propiedades: tenacidad, alta resistencia al
impacto, alta flexibilidad, buena
procesabilidad, estabilidad y propiedades
eléctricas notables. Las propiedades físicas
del LDPE se muestran en la Tabla 1. Los
valores aparecen en intervalos debido a la
dependencia de la temperatura y la densidad
[1]
.
agua y algunas soluciones acuosas, incluso
a altas temperaturas, el LDPE es atacado
lentamente por agentes oxidantes.
los disolventes alifáticos,
aromáticos y clorados provocan
hinchamiento a temperatura ambiente. El
LDPE es poco soluble en disolventes
polares como alcoholes, ésteres y cetonas
[1] .
La permeabilidad al agua del LDPE es baja
en comparación con otros polímeros.
Permeabilidad a compuestos orgánicos
polares como alcohol o éster
es mucho más bajo que los compuestos
orgánicos apolares como el heptano o el
éter dietílico.
aplicaciones
El LDPE se puede procesar mediante
extrusión, moldeo por soplado y moldeo
por inyección. Por tanto, se aplica como
films para envases industriales y agrícolas,
films destinados al envasado de alimentos
líquidos y sólidos, films laminados y
plastificados para alimentos, envases para
productos farmacéuticos y hospitalarios,
juguetes y electrodomésticos, alambres y
cables, tubos y mangueras [10] .

Polietileno de alta densidad (HDPE o HDPE)

La principal diferencia entre el proceso de
polimerización de etileno a baja presión y el
proceso de alta presión está en el tipo de sistema
iniciador utilizado. Los iniciadores (catalizadores)
utilizados para polimerizar a presiones cercanas
a la atmosférica fueron descubiertos por Ziegler y
Natta, gracias a sus estudios sobre
compuestos organometálicos, en particular
organo-aluminio. El primer sistema catalítico, que
Figura 1. Representación esquemática de la estructura LDPE proporcionó resultados satisfactorios, fue una
combinación
 3 Polímeros: ciencia y tecnología, vol. 13, núm. 1, pág. 1 ° a 1
Coutinho, FMB y col. - Polietileno: principales tipos, propiedades y aplicaciones
de trietilo de aluminio y tetracloruro de
titanio. Existen procesos que utilizan otros
catalizadores, como: el proceso Phillips, que
utiliza un catalizador a base de óxido de
cromo soportado sobre sílice o alúmina, y el
proceso de Standard Oil of Indiana, que utiliza
óxido de níquel soportado carbón [6] .
Bajo la acción de los catalizadores de
Ziegler-Natta, la polimerización tiene lugar bajo
presiones de etileno en el rango de 10 a 15 atm y
temperaturas en el rango de 20 a 80 ºC en medio
de hidrocarburo parafínico en presencia de un
compuesto de aluminio-aluminio y un Sal de Ni,
Co, Zr o Ti. Estos sistemas catalíticos (iniciadores)
son lo suficientemente activos como para
permitir que ocurra la reacción, incluso a
presión atmosférica y temperaturas por debajo
de 100 ° C. En los procesos de producción
industrial, el peso molecular del polímero se
controla en el rango de 50.000 a 100.000 (Mn)
mediante un proceso de transferencia de cadena,
generalmente con hidrógeno. El primer
polietileno obtenido a baja presión fue elaborado
por Max Fischer en 1934 mediante la acción de
Al y TiCl 4 [6,11,12] .
En el proceso Phillips, la polimerización
tiene lugar a bajas presiones, alrededor de 50
atm, y a temperaturas suaves (por debajo de
100 ° C). En este proceso,
Se emplea un catalizador que comprende
óxido de cromo sobre alúmina activado
por una base. En comparación con el
polietileno obtenido con
los catalizadores de Ziegler-Natta, el
producto es menos ramificado y por lo
tanto tiene una mayor densidad debido a
la mayor cristalinidad [11] .
El polietileno lineal es altamente
cristalino (más del 90%), ya que tiene un
bajo contenido de ramas. Este polímero
contiene menos de una cadena lateral por
cada 200 átomos de carbono en la cadena
principal (Figura 2), su temperatura de
fusión cristalina es de aproximadamente
132 ° C y su densidad está entre 0,95 y 0,97
g / cm³. El peso molecular numérico medio
está en el intervalo de 50.000 a 250.000
[8,13]
.
Pereira et. Alabama. [9] realizó un estudio
comparativo de la estructura cristalina
laminar de polietilenos de alta y baja
densidad y los resultados obtenidos
confirmaron que las cadenas de HDPE están
plegadas y los segmentos entre los pliegues
contienen alrededor de 100 átomos de
carbono, mientras que en LDPE, las cadenas
se extienden, con segmentos de
aproximadamente 73 átomos de carbono en
la zona cristalina, unidos a las zonas amorfas,
Figura 2: Representaciones esquemáticas de la estructura de HDPE
una mayor densidad de HDPE hace que la
orientación, alineación y empaque de las
cadenas sea más eficiente; Las fuerzas
intermoleculares (Van der Waals) pueden
actuar con mayor intensidad y, como
consecuencia, la cristalinidad es mayor que
en el caso del LDPE. Cuanto mayor sea la
cristalinidad, la fusión puede ocurrir a una
temperatura más alta [14] .
Debido a la cristalinidad y la diferencia
en el índice de refracción entre las fases
amorfa y cristalina, las películas delgadas
de HDPE (obtenidas a través
de catalizadores de Ziegler-Natta o
Phillips) son translúcidas, menos
transparentes que las de LDPE (obtenidas
a través de radicales libres), que es menos
cristalino.
Las características mecánicas y
eléctricas del polietileno de alta densidad
se muestran en la Tabla 2. Mientras que las
propiedades eléctricas se ven poco
afectadas por la densidad y el peso
molecular del polímero, las propiedades
mecánicas están fuertemente influenciadas
por el peso molecular, el contenido
ramificado. cationes, estructura
morfológica y orientación [6] .
El peso molecular influye en las
propiedades del HDPE, principalmente por su
efecto sobre la cinética de cristalización, la
cristalinidad final y el carácter morfológico de
la muestra. El efecto del peso molecular
depende de su extensión. El HDPE de bajo
peso molecular es débil y se rompe bajo
deformaciones bajas sin desarrollar un
"cuello" ( cuello ) en el ensayo de tracción. En
el rango de peso molecular entre 80.000 y
1.200.000, típico del HDPE comercial, siempre
se produce la formación de "cuellos". Además,
el peso molecular también influye en la
resistencia al impacto. Las muestras con bajo
peso molecular son frágiles, pero con el
aumento de peso molecular, la resistencia al
impacto aumenta y es bastante alta para
HDPE con peso molecular en el rango de 5 x
10 5 a 10 6 [1] .
que contienen largos pliegues y extremos de Un aumento en el contenido de ramas
cadena. reduce la cristalinidad y se acompaña de
una variación significativa
propiedades
La linealidad de las cadenas y, en
consecuencia, la

Polímeros: ciencia y tecnología, vol. 13, núm. 1, pág. 1 ° a 13 ° de 2003 4

Coutinho, FMB y col. - Polietileno: principales tipos, propiedades y aplicaciones

Cuadro 2. Propiedades térmicas, físicas, eléctricas y mecánicas del

HDPE [1] se muestra en la Tabla 3 para HDPE
Altamente Bajo grado de
altamente lineal obtenido con
propiedades lineal catalizadores soportados, HDPE obtenido
  ramificación
         
Densidad, g / cm³ 0,962 - 0,968 0,950 - 0,960 por catalizador Ziegler-Natta y un LDPE
típico. Estas características se derivan de
Índice de refracción 1,54 1,53
diferencias en el contenido y la naturaleza
Temperatura de fusión, ° C 128 - 135 125 - 132 de las ramas.
Temperatura de fragilidad, ° C -140 - -70 -140 - -70 La orientación de las cadenas de
Conductividad térmica, W / (mK) 0,46 - 0,52 0,42 - 0,44 polímero tiene un fuerte efecto sobre las
Calor de combustión, kJ / g 46,0 46,0
propiedades mecánicas del polímero. Los
materiales fabricados con HDPE altamente
Constante dieléctrica a 1 MHz 2,3 - 2.4 2.2 - 2,4 orientado son aproximadamente diez
Resistividad superficial, Ω 10 15 10 15 veces más resistentes que los fabricados
Resistividad volumétrica, Ω .m 1017 - 1018 1017 - 1018 con polímero no orientado, ya que la
orientación aumenta el agrupamiento de
Rigidez dieléctrica, kV / mm 45 - 55 45 - 55
las cadenas y, en consecuencia, aumenta la
Punto de escorrentía, MPa 28 - 40 25 - 35 rigidez del polímero [1] .
Módulo de tracción, MPa 900 - 1200 800 - 900 En general, el HDPE presenta una baja
Resistencia a la tracción, MPa 25- 45 20 - 40 reactividad química. Las regiones más
Estiramiento,% reactivas de las moléculas de HDPE son los
         
enlaces de doble extremo y los enlaces CH
En el punto de disposición 5-8 10 - 12
terciarios en las ramas. El HDPE es estable
En el punto de ruptura 50 - 900 50 - 1200 en soluciones alcalinas de cualquier
Tenacidad concentración y en soluciones salinas,
         
Brinell, MPa 60 - 70 50 - 60
independientemente del pH, incluidos
agentes oxidantes como KMnO 4 y K 2 Cr 2
Rockwell R55, D60 - D70
    O 7 ; no reacciona con ácidos orgánicos,
 
Resistencia al corte, MPa
 
20 - 38
     
20 - 36
 
HCl o HF. Las soluciones concentradas de
H 2 SO 4 (> 70%) a altas temperaturas
características mecánicas, ya que provoca reaccionan lentamente con el HDPE,
un aumento del alargamiento a la rotura y produciendo derivados del azufre [6] .
una reducción de la resistencia a la A temperatura ambiente, el HDPE no es
tracción. soluble en ningún disolvente conocido, aunque
Los efectos combinados del peso muchos disolventes, como el xileno, por ejemplo,
molecular y las ramificaciones sobre las provocan un efecto de hinchamiento. A altas
características mecánicas son temperaturas, el HDPE se disuelve en algunos
hidrocarburos alifáticos y aromáticos. El HDPE es
relativamente resistente al calor. Los procesos
químicos a alta temperatura, en medio inerte o al
vacío, dan como resultado la ruptura y formación
de enlaces cruzados en las cadenas del polímero.
Bajo alto

Cuadro 3. Efecto de las ramificaciones sobre las propiedades mecánicas del polietileno [1]

 
HDPE lineal HDPE Ziegler, LDPE, altamente
Propiedad ~ 1 CH 3 /1 000 pocas ramificaciones, ramificado, 20 CH 3 /
  carbonos ~ 3 CH3 / 1000 carbonos 1000 carbonos
             
Índice de fluidez (MFI) 5 11 6 0,9 7 1

Densidad (g / cm³) 0,968 0,966 0.970 0,955 0,918 0,918

Punto de escorrentía (MPa) 33 31 29 29 6.2 11,5

 Deformación del punto de flujo (%) 9 9 20 20 100 800
Resistencia a la tracción (MPa) 20 30 22 30 8.5 10,5

Límite de alargamiento (%) 900 990 1000 1000 500 500

Módulo elástico (MPa) 1550 1400 1000 900 500 400

Resistencia al impacto (kJ / m²) 9 50 20 30 No se rompe

             

5 Polímeros: ciencia y tecnología, vol. 13, núm. 1, pág. 1 ° a 1

Coutinho, FMB y col. - Polietileno: principales tipos, propiedades y aplicaciones

A temperaturas, el oxígeno ataca la poliductos, tuberías para saneamiento y redes

macromolécula, reduciendo su peso
molecular. A bajas temperaturas,
la foto-oxidativa puede ocurrir degradación
(especialmente con λ <400 nm de luz). El
HDPE es ligeramente permeable a los
compuestos orgánicos, tanto en fase líquida
como gaseosa. La permeabilidad al agua y a
los gases inorgánicos es baja. Es menos
permeable a los gases (CO 2 , O 2 , N 2 ) que el
LDPE [1,15] .
aplicaciones
El HDPE se utiliza en diferentes
segmentos de la industria de
procesamiento de plásticos, cubriendo
procesos de moldeo por soplado, extrusión
e inyección.
Mediante el proceso de inyección, el HDPE
se utiliza para fabricar baldes y lavabos,
bandejas para pintar, bañeras infantiles,
juguetes, goteros para bebidas, jarras de
agua, tarros de comida, asientos de inodoro,
bandejas, tapas para botellas y ollas, jaulas,
boyas para carriles de baño, tanques de agua,
entre otros. Mientras que por el proceso de
soplado se destaca el uso en la fabricación de
bidones, cisternas y bidones de 60 a 250 litros,
donde se requiere resistencia a la caída,
apilamiento y químicos, botellas y bidones de
1 a 60 litros, donde se envasan productos que
requieren alta resistencia al agrietamiento
bajo tensión. También se utiliza en la
fabricación de botellas que requieren
resistencia al agrietamiento por tensión
ambiental, tales como: envases para
detergentes, cosméticos y pesticidas, tanques
para líquido de frenos y otros utilizados en
vehículos y en la fabricación de piezas donde
un Producto no tóxico, como juguetes. Por
extrusión, se aplica en aislamiento de cables
telefónicos, bolsas para congelación,
revestimiento de tuberías metálicas,
Cuadro 4. Principales características del HDPE y LDPE [14]
Tipo de polimerización
de distribución de gas, salidas para efluentes
sanitarios y químicos, tuberías para minería y
dragado, estanques de costura, redes para
empaque de frutas, cintas decorativas, bolsas
de basura y bolsas de supermercado -
de [16,17] .
Algunas industrias brasileñas ya están
explorando un nuevo nicho en el mercado,
un tipo (grado) específico de polietileno de
alta densidad para el soplado de tanques
de combustible y otro para “contenedores”
de 1.000 litros [5] .
El HDPE y el LDPE tienen muchas
aplicaciones en común, pero en general, el
HDPE es más duro y resistente y el LDPE
es más flexible y transparente. Un ejemplo
de la relación de dureza y flexibilidad es el
hecho de que el HDPE se utiliza en la
fabricación de tapones roscados (rígidos) y
LDPE en el caso de tapones sin rosca
(flexibles). La Tabla 4 compara las
principales características de HDPE y
LDPE [14] .
Polietileno lineal de baja densidad (PELBD o
LLDPE)
Se han producido resinas PELBD que
contienen diferentes α- olefinas , como
1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno, incorporadas a
la cadena del polímero, tanto a nivel
académico como comercial. Se han utilizado
una variedad de catalizadores de metales de
transición a una presión de 145 MPa (21.000
psi) y una temperatura de hasta 200 ° C, con
disolvente de hidrocarburo en reactores de
diferentes tipos. En polimerizaciones
catalizadas por metales de transición a bajas
presiones y temperaturas, la polimerización
se produce a través del mecanismo de
coordinación aniónica. La propagación se
produce mediante la coordinación y la
inserción del monómero en el enlace metal de
transición-carbono. Estos enlaces
LDPE HDPE
Radicales libres    
Coordinación  

Presión de polimerización, atm Alto 1.000 - 3000 Bajo 1 - 30

Temperatura de reacción, ° C Alto 100 - 300 Bajo 50 - 100
 Tipo de cadena Ramificado
Densidad, g / cm³ Bajo
Cristalinidad,% Bajo
Tm, ° C Bajo
Polímeros: ciencia y tecnología, vol. 13, núm. 1, pág. 1 ° a 13 ° de 2003
Coutinho, FMB y col. - Polietileno: principales tipos, propiedades y aplicaciones
se pueden generar mediante la alquilación
de un compuesto de metal de transición
utilizando un alquil aluminio. La
reducción del catalizador de CrO 3 / SiO 2
por una olefina también puede
proporcionar sitios para la
polimerización. Los compuestos de
metales de transición, incluso aquellos con
un índice de oxidación bajo, es decir, TiCl 2
, son capaces de actuar como catalizadores
[1]
. Las ramas de cadena corta influyen,
El peso molecular puede controlarse
mediante la temperatura de reacción y la
concentración del agente de transferencia de
cadena. El hidrógeno ha sido el más utilizado
porque es un agente de transferencia de
cadena muy eficaz con una amplia variedad
de catalizadores. El tipo de catalizador
empleado en la polimerización tiene un
efecto significativo sobre la distribución de
las ramas de cadena corta. Esta distribución
es función de la estructura y los centros
activos del catalizador, además de las
condiciones de polimerización. Cada
molécula de monómero que se inserta en la
cadena polimérica está influenciada por el
catalizador. Generalmente, los catalizadores
de metaloceno proporcionan una
distribución más homogénea de ramas cortas
que los catalizadores de Ziegler- Natta [1,18,19] .
El polietileno lineal de baja densidad (PELBD)
es un copolímero de etileno con una α- olefina
(propeno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno). El
PELDB tiene una estructura molecular de
cadenas lineales con ramas cortas (Figura 3) y
una distribución de peso molecular estrecha en
comparación con el polietileno de baja densidad
(LDPE) [20, 21] .
La microestructura de la cadena del
copolímero de etileno / α- olefina depende
del tipo y distribución del comonómero
utilizado, el contenido de ramificaciones y
el peso molecular de los polímeros. Estos
parámetros influyen en las propiedades
físicas del producto final, ya que afectan
directamente la cristalinidad y la
morfología semicristalina [20] .
La Tabla 5 presenta tres tipos de
polietilenos y muestra cómo las ramas
Lineal
0,91 - 0,94 Alto 0,94 - 0,97
50 - 70 Alto hasta 95
110 - 125 Alto 130 - 135
6
Tabla 5. Comparación entre las principales propiedades
de HDPE, LDPE y PELBD
Propiedad LDPE PELBD HDPE
 
Tm (° C)
110
120-130
> 130
Densidad (g / cm³) 0,92 0,92-0,94 0,94-0,97
Resistencia a la tracción (MPa) 24 37 43
propiedades
tanto en PELBD como en LDPE, sobre la
morfología y algunas propiedades físicas
como la rigidez, densidad, dureza y
resistencia a la tracción. Esto se debe a
que la estructura ramificada de algunas
regiones de las moléculas impide una
disposición perfectamente ordenada de
las cadenas. Dado que las ramas de cadena
larga presentes en el LDPE presentaban
un efecto más pronunciado sobre la
reología de la masa fundida debido a la
reducción del tamaño molecular y al
aumento del saliente entrelazado [22-25] .
Attala, G. & Bertinotti, F. [26]
compararon el polietileno lineal de baja
densidad con el polietileno de baja
densidad y encontraron que, como
consecuencia del bajo contenido de ramas
cortas y la ausencia de ramas largas,
PELBD es más cristalino.
Todo et al. [27] estudiaron las diferencias en
las probabilidades de inclusión de
ramificaciones en cristales lamelares para
varios PELBD. Los resultados indicaron que la
probabilidad de incluir ramas de etilo en el
cristal es dos veces mayor que la del n-butilo
y, por tanto, los grados de perfección de los
cristales son diferentes. Por esta razón, las
ramas de cadena corta controlan eficazmente
la cristalinidad de los polímeros y la
morfología de los cristales. Con cadenas
lineales de bajo grado con ramas cortas,
LLDPE cristaliza en laminillas más ordenadas
y gruesas que LDPE. En consecuencia, PELBD
tiene mejores propiedades mecánicas y una
temperatura de fusión más alta [21] .
La mayor resistencia al cizallamiento y la
mayor susceptibilidad a la fractura por fusión
hacen que el procesamiento de PELBD sea
 tienen un papel importante
determinación de propiedades.
Figura 3. Tipos de ramas del PELBD y LDPE [4]
7 Polímeros: ciencia y tecnología, vol. 13, núm. 1, pág. 1 ° a 1
Coutinho, FMB y col. - Polietileno: principales tipos, propiedades y aplicaciones
Tabla 6. Características mecánicas de las películas de
polietileno [4]
Propiedad PELBD
Resistencia a la tracción
(ASTM D882) (MPa)
37
Rompiendo el estrés (MPa) 11
Alargamiento a la rotura (MPa) 630
Resistencia al desgarro
(ASTM D1938) (MPa)
10,5
Las propiedades de las películas PELBD se
atribuyen a su linealidad y cristalinidad. La
estructura molecular de PELBD es
esencialmente lineal debido al tipo de
catalizador utilizado. Su cristalinidad, aunque
mucho menor que la del HDPE, es mayor que
la del LDPE. Esta mayor cristalinidad además
de la linealidad de las cadenas poliméricas,
incide positivamente en las propiedades
mecánicas de las películas sin provocar una
disminución de sus características ópticas. En
comparación con el HDPE, PELBD tiene
menor resistencia a la tracción y dureza, a
medida que aumenta el contenido de
ramificación, y exhibe una mayor resistencia
al impacto y al desgarro (películas).
aplicaciones
PELBD es un termoplástico con alta
capacidad de termosellado, siendo
ampliamente utilizado en el envasado de
productos primarios, reemplazando al LDPE
en diversas aplicaciones.
Se utiliza en películas para uso
industrial, pañales desechables y Wang et al. [31] estudiaron la influencia del
absorbentes, lonas en general, juguetes,
artículos farmacéuticos y hospitalarios,
revestimiento de alambres y cables [10] .
La extrusión de películas tubulares
proporciona materiales para el envasado de
aves y pan. En mezclas con HDPE o LDPE,
PELBD se utiliza en sacos industriales,
empaques de alimentos para animales y
películas agrícolas. La extrusión de películas
en la más difícil en comparación con el de LDPE.
Sin embargo, las excelentes propiedades
mecánicas de las películas PELBD (Tabla 6),
combinadas con sus buenas características
ópticas, muestran que vale la pena intentar
superar las dificultades encontradas en el
procesamiento de este polímero [4,26] .
utilizado para HDPE convencional. El proceso
puede ser discontinuo o continuo. La mayoría
LDPE de PEUAPM
se produce mediante el proceso de lodo,
24 pero son aplicables tanto la polimerización
en solución como en masa. El polímero se
6
obtiene como un polvo fino que puede
90 extruirse o moldearse por compresión. La
polimerización se lleva a cabo en una o
6 más etapas, utilizando un disolvente
hidrocarbonado inerte, como isobutano,
pentano o hexano. La presión utilizada
está entre la presión atmosférica y 30 kgf /
cm² y la temperatura de polimerización no
supera los 200 ° C. El sistema catalítico
utilizado es un catalizador sólido, que
consta de un compuesto de magnesio y un
compuesto de titanio y utiliza
trialquilaluminio como cocatalizador [1,29] .
En cuanto a la estructura química,
PEUAPM y HDPE son muy similares,
siendo ambos polímeros esencialmente
lineales. El peso molecular del HDPE rara
vez supera los 500.000, mientras que el
PEUAPM alcanza valores de peso
molecular viscosimétrico medio de
alrededor de 3x10 6 (ASTM D 4020) [30] .
propiedades
PEUAPM es un polietileno blanco opaco
de alta densidad (0,93-0,94 g / cm³) con
una temperatura de transición vítrea (Tg)
de –100 ° C a –125 ° C y una temperatura
de fusión (Tm) de 135 ° C, con una
cristalinidad alrededor del 45% [30] .
peso molecular en el comportamiento
mecánico del HDPE utilizando polietilenos con
diferentes pesos moleculares y manteniendo
constantes las condiciones de procesamiento.
Los autores encontraron que un aumento en
el peso molecular produce mejoras en las
propiedades físicas del polímero. La larga
cadena molecular, la alta densidad y la
ausencia de ramificaciones en su estructura
planas proporciona productos para su uso en
plástico de burbujas [16] .
Politeno produce un PELBD por el
proceso en solución, para moldeo por
inyección, que tiene buena fluidez y
flexibilidad. Se utiliza para la inyección de
tapas de menaje, recipientes, artículos
flexibles y piezas de uso general [28] .
Polietileno de peso molecular ultra alto
(PEUAPM o UHMWPE)
El proceso de polimerización PEUAPM
emplea un catalizador Ziegler-Natta
similar al utilizado
confieren al PEUAPM propiedades, tales como:
resistencia a la abrasión mayor que la de otros
termoplásticos, buena resistencia a la
corrosión, alta resistencia a la fatiga cíclica ,
alta resistencia a la rotura por impacto, alta
resistencia al agrietamiento por tracción, alta
resistencia química, alta dureza y bajo
coeficiente de fricción [1,16] . La Tabla 7
presenta una comparación entre las
propiedades de PEUAPM y otros polietilenos.
PEUAPM es muy resistente a una amplia
gama de productos químicos (ácidos, álcalis,
disolventes, combustibles, detergentes y
oxidantes). Este material

Polímeros: ciencia y tecnología, vol. 13, núm. 1, pág. 1 ° a 13 ° de 2003 8

Coutinho, FMB y col. - Polietileno: principales tipos, propiedades y aplicaciones

Cuadro 7. Comparación de las propiedades del PEUAPM en relación con los otros PE [32]

Densidad de PE Peso molecular

Pruebas  
propiedades      
Ultra alto
DIN, ASTM   Bajo Promedio Alto (PEUAPM)
   
           
Físico
         

D (53479) Densidad (g / cm³) 0,910-0,925 0,926-0,940 0,941-0,965 0,928-0,941

D (53473) Absorción de agua 24 h, 3 mm de espesor (%) <0,01 <0,01 <0,01 <0,01

           
Mecánica
         

D (53455) Resistencia a la tracción (10 2 Kgf / cm 2 ) 0,4-1,4 0,8-2,4 2,1-3,8 2.8-4.2

D (53455) Alargamiento a la rotura (%) 90/800 50/600 20/1000 200/500

D (53457) Módulo de flexión (10 4 Kgf / cm 2 ) 0.06-0.5 0.5-1.0 0,7-1,5 0,7-1,2

D256 (ASTM) Resistencia al impacto (Kg) No se rompe - - No se rompe

D785 (ASTM) Dureza Rockwell R 10 15 sesenta y cinco 67

           
Térmico
         

D (52612) Conductividad térmica (10 -4 cal / s cm 2 ° C / cm) 8.0 8.0-10.0 11.0-12.4 11,0

D (52328) Expansión térmica lineal ( 10-5 cm / ° C) 20 15 14 15

D (53461) Temperatura de deflexión (° C) 32-42 42-50 45-55 50
           
Ópticos
         

D542 (ASTM) Índice de refracción 1,51 1,52 1,52 -

D1003 (ASTM) Transmitancia (%) 4-50 40-50 10-50 -

           

El polimérico es casi completamente inerte, lo extrusión de pistón. En ambos casos, los

que lo hace adecuado para su uso en productos semiacabados se obtienen en
prácticamente todo tipo de entornos agresivos o forma de hojas o palanquillas para su
corrosivos a temperaturas moderadas. Incluso a posterior acabado mediante mecanizado
altas temperaturas, es atacado solo por [17] .

disolventes aromáticos o halogenados y por PEUAPM se puede utilizar en una

oxidantes fuertes, como el ácido nítrico. Como la
mayoría de los polímeros sintéticos, está sujeto a
reacciones de degradación inducidas por la
radiación ultravioleta y el oxígeno. El material
escalonado muestra cambios en el aspecto visual,
mayor densidad y menor resistencia a la
abrasión, resistencia al impacto y propiedades de
tracción [33,34] .
amplia gama de aplicaciones industriales
cuando la temperatura de trabajo no
supera los 80 ° C.
Las características de resistencia a la
abrasión, impacto y productos químicos,
autolubricación, bajo coeficiente de fricción,
absorción de ruido y otras ya mencionadas,
hacen que PEAUPM sea especialmente
 aplicaciones
El peso molecular extremadamente alto
de PEUAPM le da a este polímero una
viscosidad en estado fundido tan alta que su
índice de flujo, medido a 190 ° C con una
carga de 21,6 kg, se acerca a cero. Por tanto,
no es posible procesarlo mediante métodos
convencionales de inyección, soplado o
extrusión. El método empleado es el moldeo
por compresión o variaciones del mismo
como prensado y
9 Polímeros: ciencia y tecnología, vol. 13, núm. 1, pág. 1 ° a 1
Coutinho, FMB y col. - Polietileno: principales tipos, propiedades y aplicaciones
• Industria textil: palos, guías,
rodamientos y reductores de ruido.
• Otras aplicaciones: galvanoplastia,
transportadores industriales, artículos
deportivos, ortopédicos y quirúrgicos.
Polietileno de densidad ultrabaja (PEUBD o
ULDPE)
Desde el comienzo de la investigación
sobre la síntesis de polietileno con
catalizadores Ziegler-Natta, existe el deseo de
crear progresivamente materiales, con
densidades más bajas, por copolimerización.
Entre finales de 1993 y principios de 1994 se
lanzaron al mercado mundial diferentes tipos
de resinas poliolefínicas sintetizadas con
catalizadores de metaloceno. Entre estos
tipos, los copolímeros de etileno y 1-octeno,
con niveles superiores al 20% en peso de
comonómero, tienen propiedades que los
distinguen de los materiales elastoméricos
convencionales debido a la presencia de
ramificaciones largas y al alto contenido de
1-octeno incorporado. . Tales características
hacen que la densidad del material sea muy
baja y, como resultado, mejoran la reología de
la masa fundida, aumentan las propiedades
físicas, reducen el módulo, aumentan la
resistencia al impacto, aumentan la
transparencia y facilitan el procesamiento.
PEUBD
es el miembro más nuevo de la familia de
polietileno. El tipo de comonómero, es
decir, la longitud de las ramas y el
contenido del comonómero, determina las
propiedades del producto. Es un
polietileno con una densidad
aproximadamente igual a 0,865 g / cm³ y
ofrece mayor resistencia, más flexibilidad
y mejores propiedades ópticas en
comparación con PELBD. los
adecuado para su uso en diversas
aplicaciones:
• Minería: revestimientos,
mezcladores, raspadores, cojinetes y
tubos.
• Industria química: tubos, bombas,
válvulas, filtros, empaquetaduras,
mezcladores, revestimientos metálicos
y de hormigón para tanques.
• Industria de Alimentos y Bebidas:
guías para líneas de envasado,
transportadores, rodillos, boquillas de
llenado, bombas y bloques de corte.
• Pulpa y papel: tapas de cajas de
succión, reglas y perfiles.
Figura 4. Influencia del contenido de comonómero en las
propiedades mecánicas del PE [40]
en comparación con el HDPE (comercial) y
el calor de fusión del LDPE es menor que el
del LDPE (comercial).
aplicaciones
El uso principal de PEUBD es como
resina modificadora, principalmente para
polietileno de alta densidad (HDPE) y de
baja densidad (LDPE) y polipropileno (PP).
La adición de PEUBD a polietilenos y PP
mejora la resistencia al impacto, la
flexibilidad y la resistencia al desgarro de
estos polímeros [41-44] .
Dow Chemical produce resinas de
polietileno de densidad ultrabaja (ATTANE)
que ofrecen mayor resistencia y
flexibilidad a bajas temperaturas. Estas
resinas son ideales para producir películas
para envases de líquidos, ya que además
de prevenir filtraciones y derrames, el
envase tiene una alta resistencia al
desgarro. El procesamiento de películas
planas se realiza mediante soplado o
extrusión [45] .
Catalizadores utilizados en
polimerizaciones de etileno
La diversidad de polietilenos, en gran parte,
se debe al uso de diferentes sistemas catalíticos
(Figura 5). Por ello, cabe destacar algunas
diferencias y algunas características de estos
catalizadores. Al principio, el único polietileno
producido comercialmente era un polímero
Los catalizadores de metaloceno tienen una alta
capacidad para incorporar comonómeros α-
olefínicos en la cadena del polímero cuando se
usan en la copolimerización. Debido a este
comportamiento, los metalocenos dan lugar a
homopolímeros de etileno que contienen ramas
largas, generados a partir de la incorporación de
cadenas de polietileno ya terminadas. La
presencia de estas ramificaciones se ha
considerado la razón de la buena procesabilidad
de los copolímeros de etileno-1-octeno
producidos por Dow Chemical [4, 35-39] .
La Figura 4 muestra la influencia del
número de asómeros de los polímeros de
afinidad, producidos por Dow Chemical,
sobre sus propiedades mecánicas [40] .
Kim y col. [23] caracterizó dos series de
LDPE y encontró que su distribución de
peso molecular es más estrecha en
comparación
Polímeros: ciencia y tecnología, vol. 13, núm. 1, pág. 1 ° a 13 ° de 2003
Coutinho, FMB y col. - Polietileno: principales tipos, propiedades y aplicaciones
Figura 5. Evolución de la estructura de polietileno [40]
Comportamiento químico y físico del
sistema. Además, los catalizadores tienen
diferentes sitios activos, con diferentes
estructuras y reactividades, que no están
completamente caracterizados [46,48] .
Recientemente se han desarrollado sistemas
homogéneos que, a pesar de no tener estructuras
más sencillas o mejor caracterizadas que los
sistemas heterogéneos, ofrecen la gran ventaja
de actuar en solución. Los metalocenos se
consideran el desarrollo más importante en la
tecnología de catalizadores desde el
descubrimiento de los sistemas Ziegler-Natta. El
principal motivo de la intensa actividad en esta
área es que, en comparación con la tecnología
convencional Ziegler-Natta , los metalocenos
ofrecen algunas ventajas de proceso
significativas: son más económicos y más
eficientes, es decir, son más activos y más
especializados. produciendo así polímeros con
propiedades especiales, como se muestra en la
Tabla 8 [46-48] .
altamente ramificado, producido a través de
radicales libres y cuyo proceso requería altas
presiones. Estas altas presiones produjeron un
polímero caro y, por lo tanto, poco disponible
comercialmente. Con el advenimiento de
los catalizadores Ziegler-Natta, el polímero se
produjo a presiones más bajas y parecía mucho
menos ramificado. Como resultado, este
polietileno tenía un punto de fusión más alto que
el producido a altas presiones y esto lo hizo más
utilizado comercialmente. Aunque los sistemas
Ziegler-Natta se utilizan con gran éxito para la
producción de poliolefinas a escala comercial,
todavía no se han resuelto algunos problemas y
cuestiones fundamentales. Como los catalizadores
son heterogéneos, hay pocas formas de analizar
los comportamientos en detalle.
10
especialmente en lo que respecta a la
distribución del peso molecular (Figura 6),
el tamaño de las ramas y la incorporación
de comonómero (contenido y distribución
de composición) para la producción de
copolímeros (Figura 7). De hecho, estos
sistemas solubles se consideran
catalizadores de sitio único, es decir, los
sitios activos son equivalentes en
reactividad. Estas características permiten
un mayor control sobre las propiedades
físicas del producto final [48-49] .
Una distribución de peso molecular
más amplia (MWD) proporciona un
aumento en la tenacidad y un aumento en
la resistencia al impacto.
 La superioridad de los catalizadores a
base de metaloceno está asociada a su
capacidad para controlar la microestructura
del polímero obtenido, en
Cuadro 8. Comparación entre sistemas catalíticos
convencionales (Ziegler-Natta) y sistemas de metaloceno
Caracteristicas Ziegler-Natta
Sitios activos Muchos diferentes
Homogéneo o
Sistema catalítico Heterogéneo
   
MAO o aniones
Co-catalizador Alquilaluminio
    no coordinado
Distribución de
Amplio
peso molecular    
Distribución de
No uniforme
mero comonô    
     
11
Coutinho, FMB y col. - Polietileno: principales tipos, propiedades y aplicaciones
Figura 7. Contenido (A) y distribución (B) de
comonómeros incorporados en las cadenas de polietileno
producidas por catalizadores de metaloceno y
Ziegler-Natta [50]
En la Figura 7, es posible observar la
alta y uniforme incorporación de
comonómeros en el polietileno producido
vía catalizador de metaloceno. La
distribución uniforme de comonómeros
mejora las propiedades ópticas del
material [50] .
Los copolímeros obtenidos mediante
catalizadores de metaloceno, especialmente
los de etileno y α- olefinas superiores , han
despertado interés científico e industrial. Las
copolimerizaciones con estos sistemas tienen
una mayor velocidad de propagación que las
homopolimerizaciones. Estos copolímeros
tienen una distribución de peso molecular
estrecha y una microestructura bien definida,
Metalocenos
Idéntico
  
soportado  
 
 
Estrecho  
 
Figura 6. Comparación entre la distribución del peso m
Uniforme
polietileno (MWD) producido por catalizadores de metalocen
Natta [50]
Polímeros: ciencia y tecnología, vol. 13, núm. 1, pág. 1 ° a 1
propiedades especiales con estructuras
diferenciadas en relación a los polímeros
obtenidos por sistemas catalíticos
convencionales. El uso de estos nuevos
catalizadores, asociados al proceso de
polimerización, permite la aparición de
muchos productos de polietileno con
propiedades diferenciadas. La importancia
relativa de estas resinas depende de su
aplicación; y su éxito comercial es el
resultado de un equilibrio entre las
propiedades y el costo.
Consideraciones finales
El polietileno es un polímero muy utilizado
por sus características y propiedades
estructurales. Lo que diferencia a los
principales tipos de polietileno es la presencia
de ramificaciones en la cadena del polímero.
Estas ramificaciones pueden generarse por
diferentes mecanismos. Un factor importante
es la elección del catalizador, a partir del cual
es posible controlar el contenido de
comonómeros incorporados en la cadena del
polímero, el tipo y distribución de
ramificaciones, características que influyen
directamente en la densidad, cristalinidad,
propiedades, etc. las aplicaciones de estos
polímeros. La excepción está en PEUAPM, que
es un PE de alta densidad, lineal pero de muy
alto peso molecular. Este hecho lo distingue de
otros polietilenos, por lo que tiene
propiedades únicas y, por tanto, aplicaciones
especiales.
Referencias bibliográficas
donde se puede controlar el contenido de
composición y la distribución del
comonómero. Como se presenta en este
artículo, una amplia gama de productos a
base de etileno se obtiene a través de
catalizadores de metaloceno. Estos productos
incluyen polietileno lineal de baja densidad y
ultra baja densidad. Las películas PELBD
obtenidas con catalizadores de metaloceno,
en comparación con las obtenidas con
catalizadores Ziegler-Natta convencionales,
tienen una resistencia al desgarro de 2 a 4
veces mayor, resistencia al impacto 4 veces
mayor y mejores características de
procesamiento.
tratamiento [40,51,52] .
Por tanto, los materiales poliméricos
obtenidos a partir de catalizadores de
metaloceno presentan
Polímeros: ciencia y tecnología, vol. 13, núm. 1, pág. 1 ° a 13 ° de 2003
Coutinho, FMB y col. - Polietileno: principales tipos, propiedades y aplicaciones
6. Miles DC & Briston, JH - "Tecnología de polímeros" 31. Wang, M.; Nakanishi, E. y Hibi, S. - Polymer, 34, p.
, 2783 (1993).
Temple Press Book, Londres (1965).
7. Hadjichristidis, N., Lohse, DJ y Mendelson, RA -
Macromoléculas, 33, p. 2424 (2000).
8. Billmeyer, FWJ - "Libro de texto de ciencia de
polímeros" - Wiley-Interscience, EE.UU. (1984).
9. Pereira, RA; Mano, EB; Dias, ML; Estoy de acuerdo,
EB– Polymer Bulletin, 38, p.707 (1997).
10. Catálogo de productos OPP (2000).
11. Henglein, FA - " Tecnología química" - Segunda parte 36. Kim, BK; Jeong, HM y Jang, JK - Angew.
- Urmo, SA Ediciones, España (1977).
12. Patente alemana No. 874 215 de BASF.
13. Odian, G. - “ Principios de polimerización ”, John
Wiley- Interscience, Nueva York (1991).
14. Guitián, R - Modern Plastic, p. 45, agosto (1995).
15. Cowie, JMG - “ Polímeros: química y física de
materiales modernos ”, Blackie Academic &
Professional, Londres (1991).
16. Catálogo de Productos de Ipiranga Petroquímica,
junio (2000).
17. Catálogo de productos Polialden Petroquímica
(2000).
18. Barbi, VV - " Estudio comparativo de la
morfología cristalina de polietilenos obtenidos
mediante diversos catalizadores " - Tesis
Doctoral - IMA / UFRJ (1999).
19. Gabriel, C. y Lilge, D. - Polymer, 42, p. 297 (2001).
20. Schouterden, P .; Groeninckx, G .; Heijden V. y
Jansen, F. - Polymer, 28, página 2099 (1987).
21. Inoue, I. - “Influencias de la incorporación de
LLDPE en LDPE industrial” - Boletín Técnico
OPP nº 1 - Agosto (1999).
22. Shirayama, K.; Kita, S.; Watabe, H. - Die
Makromol. Chem . , 97, pág. 151 (1972).
23. Blitz, JP y McFaddin, DC - J. Appl. Polym. Sci . 51,
página 13 (1994).
1. Doak, KW - "Polímeros de etileno". En: Mark,
HM; Bikales, NM; Overberg, CG; Menges, G.
- “Enciclopedia de ciencia e ingeniería de
polímeros” , John-Wiley & Sons, Nueva
York, Volumen 6 (1986).
2. Neves, CJA - “Resistencia química de los PE a
diversos reactivos químicos” - Boletín
Técnico nº13 - OPP Petroquímica SA -
Agosto (1999).
3. Martins, GAS - " Información sobre Manejo y
Almacenamiento de Polietileno y
Polipropileno " - Boletín Técnico nº 14 - OPP
Petroquímica SA - Agosto (1999).
4. Silva, ALN - “Preparación y evaluación de
propiedades térmicas, morfológicas, mecánicas y
reológicas de mezclas a base de polipropileno y
poli (etileno-co -1-octeno)” , Tesis Doctoral,
Universidad Federal de Río de Janeiro , Brasil
(1999).
5. Reto, MAS - Revista Moderno Moderno, p. 22,
Agosto (2000).
12
32. Albuquerque, JAC - “ Plastic in practice ” - Ed.
Sagra Luzzatto, p.35, Porto Alegre (1999).
33. “Resistencia Química” - Boletín Técnico 4.04,
Polialden Petroquímica SA, abril / 1998.
34. “Exposición a la Luz del Sol” - Boletín Técnico
4.07, Polialden Petroquímica SA, abril / 1998.
35. Bailey, MS; Brauer, D. - Modern Plastics, p. 12,
noviembre (1993).
Makromol. Chem., 194, pág. 91 (1992).
37. Ver, JF, Munõz-Escalona, A., Santamaria, A., Munõz,
ME y Lafuente, P. - Macromolecules , 29, p. 960
(1996).
38. Xu, G. y Lin, S. - Macromolecules , 30, p. 685 (1997).
39. Lopes, DEB - “ Polimerización de olefinas con
catalizadores de metaloceno indio y sus
fencolatos ” - Tesis de maestría - IMA / UFRJ
(1998).
40. Forte, MC; Miranda, MSL y Duppont, J. -
Polímeros: ciencia y tecnología, p. 49, julio /
septiembre (1996).
41. Silva, ALN; Rocha, MCG; Coutinho, FMB; Bretas, R.;
Scuracchio, C - J. Appl. Polym. Sci., 75, pág. 692
(2000).
42. Guimarães, MJOC; Coutinho, FMB; Rocha, MCG; García,
MEF - J. Appl. Polym. Sci., 81, pág. 1991 (2001).
43. Silva, ALN; Rocha, MCG; Coutinho, FMB; Bretas,
R.; Scuracchio, C - J. Appl. Polym. Sci., 79, pág.
1634 (2001).
44. Silva, ALN; Rocha, MCG; Lopes, L.; Chagas, BS;
Coutinho, FMB - J. Appl. Polym. Sci., 81, pág.
3530 (2001).
45. Catálogo de productos químicos de Dow (2001).
24. Cutler, DJ; Hendra, PJ; Cudby, EA & Willis, HA -
Polymer 18, p. 1005 (1977).
25. Domininghaus, H. - “ Plásticos para ingenieros:
materiales, propiedades, aplicaciones ”, Hanser,
Munich, p. 24 - 70 (1993).
26. Attala, G. y Bertinotti, F. - J. Appl. Polym. Sci . , 28,
pág. 3503 (1983).
27. Todo A. y Kashiwa, N. –Makromol. Symp. 101,
página 301 (1996).
28. Catálogo de productos Politeno - http: // www.
politeno.com.br.
29. Patente brasileña No. PI 9203645-7 A de
Polialden petroquímica S / A.
30. Coughlan, JJ & Hug, DP - “ Polietileno de peso
molecular ultra alto ” en Encyclopedia of
Polymer Science and Engineering, v. 6, p .
490-494, John Wiley & Sons, Nueva York (1986).
13
46. Ndiho, J. - “ Catálisis de Ziegler-Natta en
reacciones de polimerización ” -
http://www.chee.iit.edu.
47. Silva, DCC - " Mecanismos de polimerización
mediante catalizadores de
Ziegler-Natta "; Seminario de Maestría, IMA /
UFRJ (1996).
48. Silva, ALN; Rocha, MCG; Coutinho, FMB;
Guimarães, MJOC; Lovisi, H.; Santa María. LC -
Polímeros: ciencia y tecnología, XI (3), página
135 (2001).
49. Couto, PA - “ Estudio de sistemas catalíticos de
metaloceno inmovilizados ” - Seminario de
maestría, IMA / UFRJ (1996).
50. http://www.exxon.com
51. Kaminsky, W. - Macromol. Chem. Phys., 197, pág.
3907 (1996).
52. Mauler, RS; Galland, GB; Scipioni, RB y
Quijada, R. - Polym.Bull . 37, pág. 469 (1996).
Recibido: 16/04/02
Aprobado: 16/12/02
Polímeros: ciencia y tecnología, vol. 13, núm. 1, pág. 1 ° a 1