Electrodos selectivos de iones Los electrodos selectivos de iones son medios de medición casi ideales debido a su aptitud para

vigilar selectivamente la actividad de ciertos iones en disolución, tanto continua como no destructivamente no contaminando la muestra y además no le afecta el color o la turbidez de la misma. Consiste en un proceso de intercambio iónico o un fenómeno relacionado, como complejación o precipitación, con los sitios activos en la superficie o en la capa hidratada del electrodo. El potencial de un electrodo selectivo de iones está compuesto por dos o más contribuciones provenientes de los diferentes procesos en las interfases y en el seno del material de la membrana activa. Si ocurre una separación de cargas entre los iones presentes en una interfase, se genera una diferencia de potencial a través de la misma. El problema radica en encontrar una interfase cuya composición favorezca selectivamente un tipo iónico sobre todos los demás. E = cte + 0.059/n log acatión E= cte – 0.059/n log aanión Los electrodos selectivos de iones miden actividades iónicas, la concentración termodinámicamente efectiva del ion libre. Puesto que normalmente deseamos conocer concentraciones, no actividades, se usan a menudo sales para llevar todos lo patrones y muestras a una fuerza iónica alta constante para que el potencial del electrodo esté relacionado directamente con la concentración. Las membranas sensoras son de tres tipos, de acuerdo con el material que están constituidas: vidrio, estado sólido y matriz sólida (intercambio iónico líquido). Electrodos de membrana de vidrio: pertenecen a los electrodos de vidrio que están en la categoría de sitio fijo de los electrodos de membrana de intercambio iónico. Esto quiere decir que los sitios activos en la superficie o en la capa hidratada del vidrio, no están libres para desplazarse durante el tiempo en que se realiza la medición. El potencial del electrodo resulta de una combinación de factores de intercambio catiónico y movilidad catiónica que conducen a una acumulación de carga en la interfase vidrio-disolución. La relación de selectividad observada de estos electrodos es el producto de la constante de equilibrio de intercambio iónico entre los sitios y la disolución, y la relación de movilidad de los iones que se intercambia en la capa hidratada del vidrio. Por lo tanto, las propiedades de selectividad de un

Los vidrios que contienen menos de 1% de Al2O3. Por lo general. Rb+. . la selectividad catiónica (sobre el ión hidrógeno) se logra adicionando elementos que tienen números de coordinación más elevados que sus grados de oxidación. > > Ca2+ Tipo sensible a sodio: Ag+ > H+ > Na+ > > K+. Cs+. Li+. puro.. > > Ca2+ Tipo sensible a cationes: H+ > K+ > Na+ > NH4+. Unida al cuerpo del electrodo se encuentra la membrana sensora.. con superficie homogénea en forma de espejo de baja microporosidad. Los vidrios con una composición de 11% Na2O. > > Ca2+ Como regla general. los vidrios con una composición de aproximadamente 27% Na2O. .. que mantiene en un mínimo la retención de la muestra... 68% SiO 2 muestran una respuesta a los cationes. permiten obtener electrodos con buena respuesta al pH y poca respuesta a iones metálicos. que se compone de un material único. 71% SiO 2 son altamente selectivos al sodio en relación con otros iones metálicos alcalinos.electrodo determinado pueden optimizarse ajustando estos parámetros mediante la alteración de la composición del vidrio.. 5% Al2O3. . Electrodos de estado sólido: Los sensores de estado sólidos no vítreos sustituyen la membrana de vidrio por una membrana iónicamente conductora.. . Tres subtipos de electrodos de vidrio y los ordenes de selectividad respectivos hacia los iones se resumen a continuación: Tipo pH: H+ > > > Na+ > K+.. El cuerpo del electrodo está compuesto por una formulación epóxida químicamente resistente.. 18% Al2O3. Li+. no poroso.

1M) / LaF3 (s) / muestra // electrodo de referencia E = Cte + RT/F ln [F-]int/[F-]ext E= Cte + 0.1 M). Tabla 1. F.(0.1 M) CN . La membrana separa la disolución interna de llenado y de referencia respecto de la disolución externa de la muestra. CdS o PbS. Los electrodos selectivos de aniones cloruro. CN-.(0. Ion FClBrISCNCNS2- Propiedades de electrodos selectivos de estado sólido Intervalo de concentración (M) 10-6 -1 10-4 -1 10-5 -1 10-6 -1 10-5 -1 10-6 -0-2 10-5 -1 Material de la Membrana LaF3 AgCl AgBr AgI AgSCN AgI Ag2 S Intervalo de pH 5-8 2-11 2-12 3-12 2-12 11-13 13-14 Especies interferentes OH.(0. S2--. S2-. respectivamente. yoduro y tiocianato están constituido por cristales mixtos de AgX-Ag2S. bromuro. Br-. I .0591 pF Un grupo de electrodos selectivos de iones de estado sólido se basa en una membrana policristalina de Ag2S. S2-. .Un electrodo de estado sólido característico es el electrodo de fluoruro: Ag / AgCl(s). Este electrodo responde a Ag+ y S2-. S2 O3 2-. como CuS. Si tal membrana de sulfuro de plata puro se altera dispersando dentro de ella otro sulfuro metálico. Cl.S . fijado al cuerpo del electrodo. IS22-. I-. S2 O3 2-. I- Electrodos de matriz sólida o líquida: La membrana sensora de un electrodo de matriz sólida usa un intercambiador de iones permanente enclavado en un material de plástico. BrCN-. se obtiene el electrodo selectivo metálico correspondiente.

BrNO3 - Electrodos sensores de gases: Para aislar al analito de posibles interferencias presentes en la muestra. NO 3.Los electrodos selectivos de iones calcio usan una sal de calcio del ácido bis (2-etilhexil)-fosfórico. se usa una membrana permeable al . Cs+. Estos electrodos de membrana líquida responden exactamente a los iones Ca2+. Para el electrodo de nitratos (o fluoroboratos). HS-. I-.10-fenatrolina sustituida) Zn2+.10-fenantrolina. Br-. se usa un grupo con sitios de asociación de paredes de iones de níquel (II)-1. NO3 -. ClO 42-. Pb2+. Ion Propiedades de electrodos selectivos de iones basados en un líquido Portador Disolvente del portador Fosfonato de dioctifenilo Sebacato de dioctilo Octil-2-nitrofenil éter p-Nitrocimeno p-Nitrocimeno Intervalo de pH 6-10 4-9 3-8 4-10 2-12 Especies interferentes Ca2+ K+ NO3 ClO4 BF4 - Intervalo de concentración (M) 10-5 -1 10-6 -1 10-5 -1 10-5 -1 10-5 -1 Didecilfosfato de calcio Valinomicina Nitratode tridodecilhexadecilamonio Perclorato de hierro(III) tris(1. ClO3 -. CNI-.y BF4. Fe2+..10-fenatrolina sustituida) Tetrafluoborato de níquel (III) tris (1. La disolución interna acuosa de llenado consiste en una concentración fija de iones calcio e iones cloruro. Cu2+ Rb+. Tabla 2. NH4 + ClO4 -.

. nitrito. Existen sensores de gases par la medición de dióxido de carbono. amoniaco y dióxido de azufre. Una capa amortiguadora delgada sirve para atrapar el analito en forma gaseosa y convertirlo en alguna especie ionica que pueda detectarse potenciometricamente. En la figura se muestra un electrodo sensible a dióxido de carbono gaseoso.gas.

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