Rolando Oyola Martínez, Ph. D.
Departamento de Química
Derechos Reservados@2012-13
Determinación de dureza de agua mediante titulación con EDTA
Introducción
La dureza de agua, cantidad total de calcio y magnesio
en una muestra de agua, puede ser determinada mediante
una titulación de complejación usando ácido tetracético de
etilendiamina (EDTA, también conocido como Y) como
agente titulante. Desde el punto de vista cuantitativo se
puede expresar dureza mediante el valor de mg/L (ppm) de
CaCO3 en la muestra. El intercambio iónico es otra
manera de cuantificar iones de calcio y magnesio en una
muestra, pero es un poco más complicado y requiere de
mayor tiempo de preparación de equipo. El tiempo de
análisis aumenta debido a que se tiene que preparar la
columna de intercambio iónico. Además, para cada
determinación o corrida de muestra se tiene que regenerar
la columna. Sin embargo, a diferencia de intercambio
iónico, una titulación de complejación requiere mucha
menor cantidad de tiempo ya que solo se requiere preparar
las soluciones. Además, el EDTA posee ventajas que lo
hacen ideal para una titulación de complejación. Entre las
ventajas se encuentran; (1) está disponible
comercialmente, (2) de bajo costo, (3) alta pureza y (4)
forma complejos de alta estabilidad con los iones más
comunes. Una de las desventajas es que se tiene que
controlar el pH de la solución mediante amortiguadores.
EDTA es usado en muchas áreas de la química tales como
procesos industriales, productos comerciales como
detergentes, pastillas, productos de limpieza y como
aditivo o preservativo en alimentos.
En el laboratorio se llevará a cabo la reacción química
definida por la ecuación (1):


Ca 2 (ac)  Y 4 (ac)  2
 CaY (ac) (1)
con una constante de equilibrio dada por la ecuación (2):
2
K f  [ Ca[CaY
2
]
][Y 4 ]
El EDTA es un ácido poliprótico con seis posiciones
que pueden donar un hidronio. Sin embargo, para efectos
de valores de constantes de disociación ácida se tiene
como base la forma neutral del EDTA, es decir al tener
una carga positiva y una negativa. El uso de un
amortiguador, donde el pH se mantiene constante, nos
permite expresar la concentración de Y4- como función de
los valores alfa (α), fracción de cierta especie a cierto pH.
La forma Y4- es la que por definición se usa en el proceso
de cuantificación del complejo con los cationes. El valor
de α4 se puede expresar según la ecuación (3):
  [ H O ] K
 4  3
Ka1Ka 2Ka3Ka 4
 2
a1[ H3O ] Ka1Ka 2 [ H3O ] Ka1Ka 2Ka3 [ H3O ]Ka1Ka 2Ka3Ka 4
3
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100 Carretera 908
Humacao, PR 00791-4300
rolando.oyola@upr.edu
Este valor α4 representa la fracción de EDTA que se
encuentra como Y4- a cierto pH. Por lo tanto, se puede
establecer la ecuación (4):
[Y 4 ]   4CEDTA (4)
donde CEDTA es la concentración analítica de EDTA, es
decir, la suma de todas sus posibles formas presentes en
solución menos como complejo. Al sustituir la ecuación
(4) en (2) y se establece que el pH se mantiene constante,
se puede definir una constante de formación condicional
(Kf’) para el equilibrio entre el ión de calcio y el Y4-. El
valor de Kf’ se define como Kfα4 ya que la función α sólo
depende de pH el cual es constante durante el
experimento:
2
K 'f  [Ca[ CaY
2
]C
]
 K f 4 (5)
EDTA
2-
La formación del complejo CaY es cuantitativa ya que la
constante de equilibrio (Kf’) es de alta magnitud (>108). Es
importante mencionar que la identidad del amortiguador
puede afectar el equilibrio presentado mediante la
ecuación (5). Por ejemplo, el ión de calcio puede formar
complejos con NH3 por lo que un amortiguador que se
compone de NH4:NH3 complica el sistema de ecuaciones
de equilibrios químicos presentes en solución. En este caso
en específico, la formación de complejos entre calcio y
NH3 ayuda a que el primero no se precipite como su
hidróxido, es decir el NH3 actúa como agente auxiliar.
Bajo estas condiciones el NH3 tiene dos funciones
principales; base conjugada en el amortiguador y de agente
auxiliar. Por lo tanto, en este experimento se puede
establecer una constante de condicional prima (Kf’’).
Otros cationes, tales como magnesio y hierro, pueden
formar complejo con Y4-. Sin embargo, el valor de Kf’
para el ión de magnesio es menor que la de calcio. Esta
(2) propiedad del complejo de magnesio y Y4- nos permite el
uso del indicador metalocrómico eriocromo negro T. Este
indicador (Ind) forma un complejo con el magnesio con
mayor estabilidad (mayor Kf) que con calcio. Esto quiere
decir que antes del punto final de la titulación la muestra
posee un color rojo-vino debido a la presencia de Mg(Ind).
Antes del punto final se tiene que el Y4- es el reactivo
limitante al reaccionar con calcio preferiblemente sobre
magnesio. Sin embargo, en el punto final de la titulación
se debe observar un cambio en color de rojo-vino pasando
por violeta a azul claro. El cambio en color se debe a que
en el punto final, es decir al consumir todo el calcio y
tener exceso de EDTA, el magnesio forma el complejo con
 (3) EDTA al este desplazar el indicador dando lugar al color
azul claro correspondiente al indicador libre (HInd2-) en
solución. La reacción de punto final es la siguiente:
 Titulación Complejométrica

Mg (Ind )(ac)  HY(3ac)  2 2 
 MgY(ac)  HInd(ac)  H(ac) (6)
El complejo Mg(Ind) es rojo-vino en solución, mientras
que HInd2- es azul claro. Es importante hacer notar que el
indicador Eriocromo Negro T es un ácido orgánico
diprótico (Ka1 = 5 x 10-7 y Ka2 = 2.8 x 10-12) por lo que
también es un indicador de pH ya que los colores de sus
especies poseen distintos colores. Por ejemplo, H2Ind- es
rojo, HInd2- es azul y Ind3- es anaranjado.
En este experimento usted determinará la concentración
de carbonato de calcio en una muestra de agua por
titulación complejométrica. La determinación de CaCO3,
en ppm, es una medida relacionada a la dureza del agua ya
que los iones de calcio y magnesio son los que se
precipitan en mayor cantidad. Además, es común el que
otros iones que contribuyen a la dureza del agua se
encuentren en mucho menor concentración que calcio y
magnesio. La manera más común de determinar la dureza
del agua es mediante una titulación del agua con
etilendiamina (EDTA).
Objetivo
Determinar la dureza del agua mediante la
determinación de calcio en una muestra desconocida por
titulación de complejación con EDTA.
Método
En este experimento se usará la técnica de titulación de
complejación usando un ligando polidentado, EDTA,
como agente titulante y el indicador metalocrómico negro
de erio cromo T.
Reactivos y su preparación:
1) Solución de EDTA (Aproximadamente 0.01M) =
a) Seque a 80 °C por dos horas 1.5 gramos de la sal
Na2H2Y•2H2O (PM 372.240). Coloque el sólido
en el desecador.
b) Prepare 250.0 mL de una solución
aproximadamente 0.01 M EDTA por pesada
directa. Disuelva lentamente con agua
deionizada. Cuidado: Lleve a volumen luego de
que todo el sólido ha sido disuelto. El proceso de
disolución puede tomar tiempo.
2) Solución de NH4Cl:NH3, solución amortiguadora =
Posiblemente ya se encuentra preparada en el
extractor.
3) Solución de MgCl2 0.01 M = Posiblemente ya se
encuentra preparada en el extractor. Prepare 100.0 mL
de solución con concentración de 0.01 M en MgCl2
por pesada directa.
4) Solución MgY2- 0.005 M = Prepare 10.0 mL de
MgY2- mediante mezcla de 5.0 mL de la solución de
EDTA preparada en la parte 1b con 5.0 mL de MgCl2
0.01 M preparada en la parte 1d.
5) Solución de la muestra desconocida = Si este
experimento se lleva a cabo luego del experimento de
intercambio iónico, entonces ya tiene la muestra
preparada. La muestra desconocida será la misma que
la de intercambio iónico. De no tener la muestra
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preparada puede proceder de la siguiente forma. Tome
la muestra desconocida que tendrá disponible y
transfiérala cuantitativamente a un matraz volumétrico
de 500 mL. Tiene que disolver la muestra a añadiendo
lentamente y con agitación agua deionizada al matraz.
Lleve a volumen con agua deionizada. Recuerde
homogenizar la solución.
6) Solución del indicador metalocrómico erio-cromo
negro T = Ya se encuentra preparada en el extractor.
Procedimiento
1) Muestra cualitativa de referencia para cambio de color
en la identificación de punto final.
a) En un vaso limpio y seco de 50 mL mezclar los
siguientes reactivos: 50 mL de agua deionizada, 2
mL del amortiguador, 5 gotas del indicador, de 3
a 5 gotas de la solución 0.005 M MgY2-. Añada
gota a gota el agente titulante a la mezcla hasta
que observe la formación del color azul.
2) Determinación de CaCO3
a) Transfiera una alícuota de 25.00 mL de la
solución del desconocido a un matraz cónico de
150 o 250 mL.
b) Añada 2.0 mL de la solución amortiguadora de
NH4Cl:NH3. Tiene que a añadir el amortiguador
antes que el indicador.
c) Añada 10 gotas de la solución 0.005 M MgY2- y 5
gotas del indicador Erio-cromo negro T.
d) Titule la muestra con la solución de EDTA.
Asegúrese de obtener un cambio en color de rojo-
vino, pasando por violeta a azul claro para
identificar el punto final. Esta parte es crítica. En
la región del punto de final debe añadir
lentamente el agente titulante y agitar la solución
ya que la reacción es lenta.
e) Repita el procedimiento para las muestras
restantes, si alguna. Al menos debe tener tres
determinaciones del desconocido.
Datos Experimentales
Tabla 1: Preparación solución EDTA
Peso Na2H2Y•2H2O (g) ±
Volumen Matraz (mL) ±
Tabla 2: Titulación muestra con EDTA
Volumen Alícuota (mL) ±
Volumen EDTA (mL)
Muestra Inicial Final ñadido
1
2
3
4
5
Cálculos
1) Determinación de la concentración de EDTA (0.01
M) (Datos experimentales en Tabla 1
 Titulación Complejométrica 3

a) Calcule la concentración analítica de EDTA

mediante Tabla 1.
2) Determinación de CaCO3 en la muestra (Datos
experimentales en Tabla 2)
a) Determine el valor de ppm de calcio para cada
muestra. Verifique que la unidad final de ppm es
mg/L.

VEDTA   M EDTA   PM CaCO3 1000 

___

ppm CaCO3  (7)

Vol. alícuota en mL) 
b) Calcule los parámetros estadísticos (promedio,
desviación estándar, RSD (%), y LC (95%)) para
ppm de CaCO3.

Conclusiones
Presente los resultados obtenidos junto con sus
incertidumbres absolutas o relativas en base al objetivo del
experimento. Identifique posibles fuentes de error y
discuta como el error afecta el valor reportado en sus
resultados. Identifique en qué dirección, mayor o menor
relativo al valor esperado, el error descrito afecta sus
resultados.

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