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Introducción a la

Reología
Ing. Diego Novoa
Agosto de 2013
Contenido

• Qué es reología y porqué es importante:


viscosidad y módulo, viscoelasticidad
• Qué es un reómetro y cómo trabaja
• Pruebas de flujo
• Pruebas de oscilación
• Aplicaciones
Qué es Reología

• Reología es la ciencia que estudia la


deformación y el flujo de la materia bajo
condiciones controladas (reómetros).

• El flujo es un tipo de deformación


• La deformación es un tipo de flujo
La Reología Permite Identificar

 Fluidez, procesabilidad y desempeño de producto


 Estructura y estabilidad
 Viscosidad, punto de gel y curado
 Nivelación, sedimentación y vida de anaquel
 Peso molecular
Qué respuestas nos da la reología

 Porqué no fluye, no bombea, no se esparce


 Porqué no se adhiere o no cura
 Porqué gelifica tan rápidamente
 Porqué sedimenta rápidamente
 Es demasiado frágil
Definiciones

Viscosidad: resistencia al flujo

Módulo: resistencia a la
deformación
Reología: flujo y deformación bajo condiciones
controladas
xo dx
F = Fuerza

V = Velocidad
y yo
x
A = area

Shear Stress: = F/A Módulo: G= /


Strain: = dx/yo Viscosidad: = /
Shear Rate: = d /dt = V/yo
Definición de Viscoelasticidad

Rango de comportamiento

Sólido Ideal mayoría de materiales  Líquido Ideal


Acero Agua

Elástico Puro Viscoelástico Viscoso Puro


Rígido Fluido
Retiene Forma Pierde Forma
Almacena Energía Disipa Energía
DEFORMACIÓN FLUJO
Módulo de Almacenamiento Módulo de Perdida

Viscoelasticidad:
Tiene propiedades viscosas y elásticas
Variables que afectan el módulo y la viscosidad

Velocidad de corte
Tiempo
Temperatura
Presión

 Otros… (UV, ER, MR, …)


Reómetro

 Instrumento que permite someter al


material a diferentes tipos de
deformaciones (strain) controladas ó
velocidades flujo (shear rate) y medir
los esfuerzos (shear stress) ó
viceversa.
 Las mediciones se realizan para
simular condiciones de
procesamiento en la industria o
condiciones de uso por parte de los
consumidores en el mundo real.
Partes del Reómetro

Componentes electrónicos
separados
Cabezal con display a color
para visualizar información
en tiempo real

Geometrías Smart Swap

Sistema de temperatura
Smart Swap

Carcasa en una única pieza de


Panel de control táctil aluminio de mayor resistencia
Reómetro: Cabezal

Control activo de Temperatura (ATC)

Decodificador Óptico

FRT Transductor de Fuerza Normal

Cojinetes Magnéticos

Cojinetes de aire radiales

Motor - Transductor

Cojinetes de aire radiales

Sensor de Posición Verdadera (TPS)

Geometrías Smart Swap


Comparación Reómetro / Viscosímetro

Reómetro: Viscosímetro:
 Se obtiene una curva  Se obtienen puntos
 Flujo y Oscilación (Corte  Solo flujo (corte
bidireccional)
 Medidas directas de todos los unidireccional)
parámetros  No produce medidas
 Control de temperatura absolutas
 Gap de alta resolución  Baja precisión de la
(velocidad de cizallamiento
precisa) temperatura
 Amplio rango de velocidades  Gap no definido
– puede simular un proceso  Rango de velocidad
(mayor a 10 valores de limitado
magnitud)
Sistemas de Medición - Geometrías
Rectangular
Concentric Cone and Parallel Torsion
Cylinders Plate Plates

Very Low to Very Low to Low Viscosity


Medium High to soft
Viscosity Viscosity Solids
Soft to Rigid
Solids

Líquido Semi Sólido


Sistemas de Temperatura Peltier

• Cilindros Concéntricos • Plato y cono


Geometrías

Cilindros Concéntricos Platos y Conos


Sistemas de Purga y Aislamiento

Cubierta para
Purga

Cubierta para
Aislamiento
Pruebas de Flujo

Medición de la viscosidad en función del


esfuerzo de corte, la velocidad de corte, el
tiempo y la temperatura

 Tipos de fluidos
 Curva de flujo, Viscosidad
 Tixotropía
 Umbral de fluencia
Tipos de Fluidos

Bingham (Newtonian w/yield


stress)
Shear Stress,

Bingham Plastic
(shear-thinning w/yield stress)

Shear Thinning (Pseudoplastic)


Newtonian
y
Shear Thickening (Dilatent)

Shear Rate,
Modelos Reológicos

Newtoniano =
n
Pseudoplástico = (n<1)

n
Dilatante = (n>1)

Bingham = y + p

Casson = y + c

n
Herschel-Bulkley = y +
Diagramas Característicos para Fluidos Newtonianos

Ideal Yield Stress


(Bingham Yield)

Pa.s
, Pa

s or Pa
s
Fluidos No-Newtonianos, Independientes del Tiempo

Shear-Thinning (Adelgazantes)
Descenso en la viscosidad a medida que
aumenta la velocidad de corte. También
llamados Pseudoplásticos.

Shear-Thickening (Espesantes)
Incremento en la viscosidad a medida que
aumenta la velocidad de corte. También
llamados Dilatantes
Porqué Ocurre el Fenómeno Shear Thinning

Reposo Cizallamiento

~1
s

Los
Las partículas se alinean agregados se
en dirección al flujo rompen

Las cadenas de
polímeros se
alargan
Diagramas Característicos para Fluidos Tipo Shear Thinning

105
Pa.s

103

101 105

10-1 103

Pa.s
10-6 10-4 10-2 100 102 104
s 101

10-1
10-1 10-0 10-1 102 103
, Pa
Comparación entre Fluidos Newtonianos y un Tipo Shear Thinning

10000

N450,000
1000
viscosity (Pa.s)

100.0

10.00
Xanthan/Gellan
Fructose Soln.
1.000

0.1000

0.01000 S3

1.000E-3
1.000E-6 1.000E-4 0.01000 1.000 10.00 100.0 1000

shear rate (1/s)


Ejemplo: Desodorante Antitranspirante

Roll-ons: Reología y uso final

storage

viscosity
La viscosidad debe
ser balanceada para
proveer la
application
viscosidad correcta
a la velocidad de
corte
proporcionada.

shear rate
Diagramas Característicos para Fluidos Tipo Shear Thickening

Pa.s
Log

Log s
Fluidos No-Newtonianos, Dependientes del Tiempo

 Tixotrópicos
 Descenso en la viscosidad aparente con el tiempo
a una velocidad o esfuerzo constantes, seguido
de una recuperación gradual cuando el esfuerzo o
la velocidad son retirados.
 Reopecticos
 Incremento en la viscosidad aparente con el
tiempo a una velocidad o esfuerzo constantes,
seguido de una recuperación gradual cuando el
esfuerzo o la velocidad son retirados. También
llamado Anti-tixotropico.
Fluidos No-Newtonianos, Dependientes del Tiempo

Reopectico
Viscosidad

Shear Rate = Constante

Tixotrópico

tiempo
Viscosidad – Curva de flujo, No Newtonianos

Viscosidad es una curva no un punto!

1) Sedimentación Viscosidad = viscosidad aparente


2) Nivelación
3) Drenaje a gravedad
4) Masticado y tragado
5) Recubrimiento por inmersión
log

6) Mezclado y agitación
7) Flujo en tuberías
8) Atomización y cepillado
9) Fricción
10) Molienda en base líquida
4
11) Recubrimiento a alta velocidad 5

6 8 9
1 2 3 7 10 11

1.00E-5 1.00E-4 1.00E-3 0.0100 0.100 1.00 10.00 100.00 1000.00 1.00E4 1.00E5 1.00E6

Shear Rate (1/s)


Rangos de Shear Rate para Varias Aplicaciones

Situation Shear Rate Examples

Powders Sedimentation in liquids 10-6 to 10-3 Medicines, Paints, Salad dressing


Leveling due to surface tension 10-2 to 10-1 Paints, Printing inks
Draining off surfaces under gravity 10-1 to 101 Toilet bleaches, paints, coatings
Extruders 100 to 102 Polymers, foods
Chewing and Swallowing 101 to 102 Foods
Dip coating 101 to 102 Confectionery, paints
Mixing and stirring 101 to 103 Liquids manufacturing
Pipe Flow 100 to 103 Pumping liquids, blood flow
Brushing 103 to 104 Painting
Rubbing 104 to 105 Skin creams, lotions
High-speed coating 104 to 106 Paper manufacture
Spraying 105 to 106 Atomization, spray drying
Lubrication 103 to 107 Bearings, engines
Curvas de Viscosidad para Varios Fluidos Estructurados

4
10
Almidón
3
10 Aceite de maní
0.05% solución poli-
2 acrilamida
Viscosity [Pa s]

10
Jarabe
Manteca de cacao
1
10 Gel para ducha
Co-polimero a 240 °C
0
10

-1
10

-2
10
1E-3 0.01 0.1 1 10 100 1000 10000
.
Shear rate [1/s]
Umbral de fluencia: vs. Shear Stress

1000000
Yield Stress
100000

10000
viscosity (Pa.s)

1000

100.0
4 decade drop in

10.00

1.000

0.1000
0.1000 1.000 10.00 100.0 1000
shear stress (Pa)
Ejemplo: Shampoo

Formulación de un shampoo
Requerimientos:
30

l l
25 l l Umbral de fluencia mínimo (10
l l
l
20 l l Pa) para retardar
l l yield stress sedimentación
l
stress [Pa]

l
15 ll l determined in a
l Viscosidad a bajo cizallamiento
stress ramp
lll 500 Pas para impedir
10 lll floculación
ll
5 ll l shear thinning de 2 Pas
ll a 10'000 s-1 para permitir
l Rápida aplicación sobre el
0
-20
ll0 20 40 60 80 100 120 140 160
cabello
shear rate [1/s}
Cómo Programar una Prueba de Flujo

• Flow Ramp – un barrido rápido para


conocer la viscosidad de la muestra a
determinada velocidad de corte
– Shear rate: 0.1 – 100 1/s
– 5 puntos por década
– Temperatura: ambiente o según aplicación
Pruebas de Oscilación
Medición de propiedades viscoelásticas como G’,
G” y tangente de δ con respecto al tiempo, la
temperatura, la frecuencia y la deformación

 Módulo Complejo G*
 Módulo de almacenamiento G´
 Módulo de perdida G”
 Tan Delta δ (ángulo de fase)
Cómo Funcionan una Pruebas de Oscilación

1.5
stress / strain

-1.5
0 time 6.3

Deformación o esfuerzo aplicado de manera sinusoidal.


El usuario define la Amplitud y la frecuencia del esfuerzo
o la deformación.
Angulo de Fase

• La medida de la variación entre la onda de entrada


(estímulo) y la onda de salida (respuesta) se denomina
ángulo de fase
1.5
Estímulo (stress or strain)
Respuesta (strain or stress)

0
0 6.3

Angulo de fase,
-1.5
Angulo
Extremos del Angulo de Fase
Respuesta Puramente Elástica Respuesta Puramente Viscosa
(Solido Hookeano) (Líquido Newtoniano)
= 0° = 90°

Stress Stress

Strain Strain

Phase angle 0° < < 90°

Stress

Respuesta Visco-Elástica

Strain
Parámetros Viscoelásticos

Módulo Complejo: Resistencia


general a la deformación. G* = Stress*/Strain
G* = G’ + iG”
Módulo Elástico (Almacenamiento):
Medición de la elasticidad. Habilidad G' = (stress*/strain)cos
del material para almacenar energía. stress’/strain
Módulo Viscoso (Perdida): Habilidad G" = (stress*/strain)sin
del material para disipar energía.
Perdida de energía como calor. stress”/strain

Tan Delta:
Medida de la amortiguación del Tan = G"/G'
material.
Barrido de Deformación

Deformation l Se realiza a frecuencia


y temperatura
constantes.

Time

lUsos
Identificarla región lineal viscoelástica
Fortaleza de la estructura de una dispersión -
estabilidad
Linear and Non-Linear Stress-Strain Behavior
of Solids
1000 100.0
Linear Region Non-Linear Region
G is constant G = f( )

osc. stress (Pa)


100.0

10.00

1.000 0.01000
0.010000 0.10000 1.0000 10.000 100.00 1000.0
% strain
The Strength of a Suspensions Structure
 The strength of a suspensions structure can be measured by
conducting a dynamic stress sweep test.
 Plot the G’ versus stress: Over the linear region the materials structure is unbroken. The end
of the linear region is called the critical stress, c. Above c the structure of the material is
broken. The higher the c, the stronger the strength of the structure. c is also a measure of
the apparent yield stress of the material.

1000
Sun Tan Lotion Dynamic Stress Sweep
Linear Region
100.0

Unbroken
Structure
10.00
G'(Pa)

1.000
c

0.1000
1.000E-3
0.01000
0.1000
1.000
10.00
100.0
1000
osc. stress
Ejemplo: Lociones - Cremas

Estabilidad de una crema Cosmética


Criterio de estabilidad: No creaming (formación de una fase dispersa
concentrada en la superficie)

1E+06
Aunque G’ es
l G' emulsion A p G'' emulsion A
l G' emulsion B p G'' emulsion B mayor para la
Moduli G' & G'' [Pa]

1E+05 muestra B a baja


deformación, A
l ll
l l
l
l l l l l muestra una mejor
l l
1E+04p lp l estabilidad porque
p p
' ' ' ' lp
' p
' p
' p
' p
' p
' '
p es mas resistente a
l
l l las deformaciones
l l l
1E+03 amplias.
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
strain [%]
Como Programar un Barrido Strain/Stress

• Objetivo: Encontrar la región lineal


viscoelástica LVR
• %Strain:
– desde la mas baja – 100%
• 5 puntos por década
• Frecuencia: 1Hz (6.28 rad/s)
• Temperatura:
– Ambiente o según la aplicación.
Stability is Related to Structure in Inks

Ink Sam
10000

1000
G'(Pa)

100.0

10.00
0.1000
1.000
10.00
10
osc. st
Barrido de Tiempo

Deformation
lSe realiza a
frecuencia, amplitud y
temperatura
constantes.

Time

lUsos
Tixotropía – dependencia del tiempo
Estudios de curado
Estabilidad contra la degradación térmica
Evaporación secado de solventes
Dynamic Time Sweep
Mayonaisse
1% strain, 10 rad/s ang. freq, 20'C
100.014.00 100.0

12.00

10.00
delta (degrees)

8.000

G'' (Pa)
G' (Pa)

6.000

4.000

2.000

10.000 10.00
0 20.00 40.00 60.00 80.00 100.0 120.0
time (s)
Structural Breakdown & Rebuild

Ink Sam
10000

1000
G'(Pa)

100.0
0100.0
200.0
300.0
400.0
500.0
600
70
time (s
Cómo Programar un Barrido de Tiempo

• Cuando es necesario hacer barrido de tiempo?


– Para muestras que tengan estructura. (ej. yogurt, gel
para el cabello, pintura)
– Para muestras que no sean estables (ej. Presenten
secado o degradación, etc.)
• Procedimiento
– Tiempo de duración: 10 – 30 min.
– Tiempo de espera (tiempo por medición): 10seg.
– %Strain: el encontrado durante el barrido de
deformación (o intentar con 0.02 –0.05%)
– Frecuencia: 1Hz
Barrido de Frecuencia

l Se realiza a amplitud y
Deformation temperatura
constantes.

Time

lUsos
Información de la viscosidad a corte cero, shear thinning
(adelgazamiento)
Elasticidad (deformación reversible).
MW & MWD en polímeros fundidos.
Fuerza de gel
Propiedades del modulo a altas y bajas frecuencias (tiempos cortos y
largos).
Typical Oscillatory Data
PDMS

1.000E6
1.000E5 1.000E6

1.000E5 1.000E5

10000 10000

10000
1000 1000
|n*| (Pa.s)

G'' (Pa)
G' (Pa)

100.0 100.0

10.00 10.00
1000

1.000 1.000

0.1000 0.1000

PDMS Extended frequency sweep-0001o, Frequency sweep step


0.01000100.0 0.01000
1.000E-5
1.000E-4
1.000E-3
0.010000.1000 1.000 10.00 100.0
frequency (Hz)
Cómo Programar un Barrido de Frecuencia

• Rango de Frecuencia
– 100 – 0.1 rad/s
– Para soluciones de baja viscosidad
• 10 – 0.1 rad/s (los datos pueden no verse bien)
• 5 puntos por década
• % strain
– El encontrado durante el barrido de deformación
• Temperatura:
– Ambiente o según la aplicación
Solidificación: Barrido de Temperatura
TA Instruments
2500000

BLEND.20O-temperature ramp
2000000 Butter BUT TER.20O-Oscillation step
MARG.22O-temperature ramp

1500000
G ' (P a)

1000000

Margarine
500000
40/60
Blend

0
2.5 5.0 7.5 10.0 12.5 15.0 17.5 20.0 22.5 25.0
temperature (Deg C)
Aplicaciones

Plásticos o polímeros:
 Eficiencia de moldeo por inyección
 Variabilidad en procesos de extrusión
 Determinación de pesos moleculares
 Estabilidad dimensional
 Determinación de transición vítrea
Aplicaciones

Alimentos:
 Percepción de textura
 Estabilidad de almacenamiento
 Sensaciones en la boca
 Características al cocer
 Procesabilidad, extrusión
 Esparcimiento
Aplicaciones

Farmacéuticos y cosméticos:
 Tiempo de vida del producto
 Percepción sensorial
 Fuerza de cedencia
 Fortaleza de gel
 Consistencia
Aplicaciones

Pinturas, tintas y recubrimientos:


 Aplicación con rodillo
 Atomización
 Espesores de películas
 Escurrimiento
 Sedimentación de pigmentos durante
almacenamiento
Aplicaciones

Cerámicos:
 Estabilidad
 Fluidez
 Bombeo
 Desempeño al hornear
Aplicaciones

Petroquímica:
 Formulación de lubricantes
 Perfiles de temperatura/viscosidad
 Fluidos de perforación
 Capacidad de suspensión y bombeo
Aplicaciones

Asfalto:
 Rigidez
 Fatiga
 Ruting
 Craqueo térmico
Aplicaciones

Adhesivos:
 Tiempos de curado y gelación
 PSA (adhesivos sensibles a la presión)

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