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Introducción a la selección

de materiales

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Tenaris 29 de noviembre de
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Contenido
El problema y Objetivo

Una Visión Conceptual de los Materiales

Conocimiento Básico Necesario

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El problema y
Objetivo

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El Problema y el Objetivo: Definición y
Características

La corrosión es un riesgo potencial natural asociado con la


producción de crudo & gas y facilidades de superficie (transporte).
Esto resulta del hecho de que una fase líquida acuosa normalmente
está asociada con el petróleo y/o el gas.

La corrosividad de esta fase líquida acuosa depende de la


concentración de gases ácidos disueltos y la composición química
del agua y no sólo dar lugar a corrosión, sino también inducir
procesos de fisuración asistida por el medio.

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El Problema y el Objetivo: Definición y
Características

La corrosión es un riesgo potencial natural asociado con la


producción de crudo & gas y facilidades de superficie (transporte).
Esto resulta del hecho de que una fase líquida acuosa normalmente
está asociada con el petróleo y/o el gas.

La corrosividad de esta fase líquida acuosa depende de la


concentración de gases ácidos disueltos y la composición química
del agua y no sólo dar lugar a corrosión, sino también inducir
procesos de fisuración asistida por el medio.

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El Problema y el Objetivo: Definición y
Características

La corrosión es un riesgo potencial natural asociado con la


producción de crudo & gas y facilidades de superficie (transporte).
Esto resulta del hecho de que una fase líquida acuosa normalmente
está asociada con el petróleo y/o el gas.

La corrosividad de esta fase líquida acuosa depende de la


concentración de gases ácidos disueltos y la composición química
del agua y no sólo dar lugar a corrosión, sino también inducir
procesos de fisuración asistida por el medio.

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El Problema y el Objetivo: Definición y
Características

La corrosión es un riesgo potencial natural asociado con la


producción de crudo & gas y facilidades de superficie (transporte).
Esto resulta del hecho de que una fase líquida acuosa normalmente
está asociada con el petróleo y/o el gas.

La corrosividad de esta fase líquida acuosa depende de la


concentración de gases ácidos disueltos y la composición
química del agua y no sólo dar lugar a corrosión, sino también
inducir procesos de fisuración asistida por el medio.

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El Problema y el Objetivo: Definición y
Características
Además de cumplir con los requerimientos de carga vs. resistencia,
es necesario seleccionar materiales y grados que sean adecuados
para soportar la corrosión y evitar la fisuración en los ambientes
mencionados.
Minimizar la corrosión y evitar fisuración CORROSIÓN &
RESISTENCIA
A LA
FISURACIÓN

DESEMPEÑO
DEL
PRODUCTO

PROPIEDADES
DIMENSIONES
MECÁNICAS CONDICIONES DE TRABAJO
Esfuerzo > Carga
CONDICIONES DE TRABAJO

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El Problema y el Objetivo: Definición y
Características
La corrosión y la corrosión relacionado con la fisuración son
relevantes en la selección de materiales de tubulares para pozo y el
propósito de esta presentación es mostrar los parámetros principales
de la selección de materiales y su complejidad.

En esta presentación nos enfocaremos principalmente en ambientes


de producción.

Otro objetivo importante es brindar información relevante para


facilitar esta discusión.

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Una Visión Conceptual
de los Materiales

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Una Visión Conceptual de los Materiales: Gráfico
Simplificado de Selección

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Una Visión Conceptual de los Materiales: CS/LAS &
CRAs

Martensitic Stainless
High Alloyed
Steels
Corrosión Dulce
Resistencia a la

Austenitics CRAs
Duplex Stainless
Ni Based Alloys
Steels

Non Sour Resistant


Sour Resistant Carbon C/LA
Carbon & Low Alloy
& Low Alloy Steels Steels
Steels

Resistencia a la Fisuración en Ambientes con H2S

! Dos grupos principales de materiales y dos principales tipos de daño

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Una Visión Conceptual de los Materiales: Definición
de CS/LAS & CRAs
Aceros al Carbono / Aceros de Baja Aleación (CS/LAS)
Aleaciones Resistentes a la Corrosión (CRAs)
Definiciones según la ISO 15156
Aceros al Carbono (CS): Aleación de carbono y hierro que contiene hasta
2% en fracción másica de carbono y hasta 1.65% en fracción másica de
manganeso y cantidades residuales de otros elementos, excepto aquellos
agregados intencionalmente en cantidades específicas para desoxidar
(usualmente silicio y/o aluminio).

Aceros de Baja Aleación (LAS): Aceros con un contenido total de


elementos de aleación menor a 5% en fracción másica, pero más que lo
especificado para un acero al carbono.

Aleaciones Resistentes a la Corrosión (CRAs): Aleación concebida para


resistir corrosión generalizada y localizada en ambientes típicos de
yacimientos petrolíferos, que son corrosivos para aceros al carbono.

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Una Visión Conceptual de los Materiales: Daños
Vinculado a Corrosión
De manera general, pueden definirse dos categorías principales de
daño vinculado a corrosión:
Corrosión: Deterioro de un material metálico por reacciones químicas o
electroquímicas con el medio ambiente. En algunos casos, el ataque es
acompañado por deterioro físico como ocurre por ejemplo en erosión-
corrosión. Por conveniencia, se considerará el fenómeno de fisuración
(cracking) como una categoría de daño aparte.
Corrosión generalizada, pitting (picado) y mesa attack son algunos tipos de
corrosión observados típicamente en tubos sometidos a fluidos de
producción.
Fisuración (Cracking): La combinación de tensiones de tracción y medios
corrosivos específicos es una de las causas principales de fisuración
catastrófica en estructuras metálicas.

?
Cuál de estas dos categorías debería ser la más temida?

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Una Visión Conceptual de los Materiales: Daños
Vinculado a Corrosión

!
Corrosión bajo tensión (SCC), fisuración por sulfhídrico (SSC) y
otros tipos de fisuración asistida por el ambiente son las formas
más insidiosas de daño vinculado a corrosión ya que son
difícilmente detectables.

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Una Visión Conceptual de los Materiales: Daños
Vinculado a Corrosión
El Tiempo es una variable relevante

Mecanismo de Falla: Fisuración Mecanismo de Falla: Corrosión

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Una Visión Conceptual de los Materiales: Daños
Vinculado a Corrosión

?
Podrías pensar en otras características del cracking que lo hagan
tan peligroso?

!
En general, la corrosión y la fisuración operan en escalas de
tiempo diferente. Durante la producción de petróleo y gas, la
fisuración puede ocurrir en el término de días mientras que una
corrosión severa podría llevar años (o al menos algunos meses).

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Una Visión Conceptual de los Materiales: Daños
Vinculado a Corrosión

?
Qué ocurre con los productos tubulares que no están expuestos en
forma continua a fluidos de producción?

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Una Visión Conceptual de los Materiales: Daños
Vinculado a Corrosión

!
El tiempo de exposición es clave para analizar los posibles riesgos

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Conocimiento Básico
Necesario

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Conocimiento Básico Necesario: Materiales, Daños
y Parámetros Ambientales
Parámetros Ambientales: Definición
Conceptos de Corrosión y Metalurgia

Martensitic
High Alloyed

Corrosión Dulce
Resistencia a la
Stainless Steels
Austenitics CRAs
Duplex Stainless
Ni Based Alloys
Steels
Corrosión por CO2
Non Sour Resistant Sour Resistant
C/LA
Carbon & Low Alloy Carbon & Low Alloy
Steels
Steels Steels

Resistencia a la Fisuración en Ambientes con H2S

Fisuración y Corrosión en Ambientes con H2S

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Conocimiento Básico Necesario: Materiales, Daños
y Parámetros Ambientales
Parámetros Ambientales: Definición
Conceptos de Corrosión y Metalurgia

Martensitic
High Alloyed

Corrosión Dulce
Resistencia a la
Stainless Steels
Austenitics CRAs
Duplex Stainless
Ni Based Alloys
Steels
Corrosión por CO2
Non Sour Resistant Sour Resistant
C/LA
Carbon & Low Alloy Carbon & Low Alloy
Steels
Steels Steels

Resistencia a la Fisuración en Ambientes con H2S

Fisuración y Corrosión en Ambientes con H2S

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Conocimiento Básico Necesario: Corrosión por CO2
Antecedentes

 Primeros casos conocidos: Texas, EE.UU., 1947 en pozos de


gas.

 Corrosión por CO2, o "corrosión dulce", es la forma de ataque


más frecuente que se encuentra en la producción de petróleo y
gas.

 Alrededor del 60% de las fallas en los yacimientos petrolíferos


son debido a la corrosión por CO2.

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Conocimiento Básico Necesario: Corrosión por CO2
Antecedentes

 Los costos forzaron a todas las partes (compañías petroleras,


institutos de investigación, gobiernos) a llevar adelante
considerables esfuerzos para tener un mejor entendimiento de
los mecanismos del CO2.

 Se han realizado extensas pruebas de laboratorio para


cuantificar la corrosión.

 Las condiciones de campo (que son altamente variables) no son


fáciles de simular completamente en las pruebas de laboratorio.

!
La predicción de la corrosión por CO2 es todavía un problema
técnicamente difícil.

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Conocimiento Básico Necesario: Corrosión por CO2
Mecanismo Propuesto

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Conocimiento Básico Necesario: Corrosión por CO2
Tipos de Corrosión

 Corrosión generalizada

 Corrosión localizada: Aparece de cuatro formas principales:


• Picado
• Ataque tipo Mesa
• Corrosión localizada inducida por flujo (FILC)
• Corrosión tipo Ringworm

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Conocimiento Básico Necesario: Corrosión por CO2
Corrosión por Picado

Material: Tubing, N80 Q&T

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Conocimiento Básico Necesario: Corrosión por CO2
Ataque Tipo Mesa

Material: Tubing, N80 Q&T; 3 1/2” x 6.45 mm

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Conocimiento Básico Necesario: Corrosión por CO2
Ataque Tipo Mesa

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Conocimiento Básico Necesario: Corrosión por CO2
Corrosión localizada Inducida por Flujo (FILC)

Material: Tubing, N80 Q&T

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Conocimiento Básico Necesario: Corrosión por CO2
Corrosión Ringworm

Material: Tubing, J55

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Conocimiento Básico Necesario: Corrosión por CO2
Principales Parámetros que determinan el riesgo de corrosión
por CO2

Factores Ambientales Factores del Material

• Composición química del • Composición


agua (HCO3-, Cl-, ácidos • Microestructura
orgánicos)
• Composición de gas (H2S;
CO2; O2)
• Temperatura
• Presión
• Condiciones del flujo
(velocidad, tipo de flujo)
• Corte de agua y tipo de
petróleo

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Conocimiento Básico Necesario: Corrosión por CO2
Cómo se comporta los aceros al carbono y de baja aleación en
ambientes dulces (CO2)?

 El dióxido de carbono en el gas o petróleo producido puede


llevar a un rápido deterioro de las aleaciones con menos de 12%
Cr (Oilfield Metallurgy and Corrosion, 3º edición, Craig).
 Los aceros al carbono y de baja aleación presentan una
resistencia baja a este tipo de corrosión (Kermani & Morshed,
Corrosion, Vol. 59, Nº 8, 2003).

!
la comprensión de los mecanismos de la corrosión por CO2 es aún
incompleta y entonces su predicción es especulativa.

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Conocimiento Básico Necesario: Materiales, Daños
y Parámetros Ambientales
Parámetros Ambientales: Definición
Conceptos de Corrosión y Metalurgia

Martensitic
High Alloyed

Corrosión Dulce
Resistencia a la
Stainless Steels
Austenitics CRAs
Duplex Stainless
Ni Based Alloys
Steels
Corrosión por CO2
Non Sour Resistant Sour Resistant
C/LA
Carbon & Low Alloy Carbon & Low Alloy
Steels
Steels Steels

Resistencia a la Fisuración en Ambientes con H2S

Fisuración y Corrosión en Ambientes con H2S

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Conocimiento Básico Necesario: Problemas en
Ambientes con H2S
(+) SEVERO

Fisuración

Fenómenos
relacionados Picado
con H2S

Corrosión
Uniforme
(-) SEVERO

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Conocimiento Básico Necesario: Problemas en
Ambientes con H2S
Algunos fenómenos de cracking provocados por la presencia de
H2S pueden ocurrir bajo tensiones aplicadas o residuales
(tensiones de tracción), mientras otros tipos de cracking en
presencia de H2S no requieren la presencia de tensiones.
(-) SEVERO

Ampollado por hidrógeno

cracking inducida por hidrógeno

cracking inducida por hidrógeno bajo tensión

cracking bajo tensión por sulfuros


(+) SEVERO
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Conocimiento Básico Necesario: Problemas en
Ambientes con H2S – Fragilización por Hidrógeno
Concepto del mecanismo

Fragilización por Hidrógeno (HE) ocurre como resultado de la


reducción catódica del ion de hidrógeno.

Oxidación Fe 2+ Fe

e-

Reducción 2H+ 2H

Hidrógeno Atómico

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Conocimiento Básico Necesario: Problemas en
Ambientes con H2S – Fragilización por Hidrógeno
Concepto del mecanismo

El hidrógeno atómico puede recombinarse para formar Hidrógeno


molecular (H2) e irse en forma de burbujas o puede difundir dentro
del material.
H2
Recombinación

2H

Hidrógeno Atómico Difusión en el metal

! Este proceso reduce la resistencia mecánica a la fractura del


material.
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Conocimiento Básico Necesario: Problemas en
Ambientes con H2S – Fenómeno de SSC
Características claves de los aceros desde el punto de vista de
resistencia al SSC

Microestructura
Para aceros al carbono de baja aleación, microestructuras
templadas y revenidas han mostrado el mejor desempeño.
La presencia de Bainita superior revenida es perjudicial.
Tener tamaño de granos finos austeníticos previos es también
beneficioso.

Dureza
Presencia de microestructuras de alta dureza generalmente
asociadas con materiales altamente resistentes es perjudicial.

Limpieza
Las inclusiones pueden actuar como sitios de nucleación de
fracturas.
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Conocimiento Básico Necesario: Problemas en
Ambientes con H2S – Corrosión

Cuando se trata con medios sour, el mayor foco ha sido históricamente


puesto en la problemática de cracking, debido a las serias consecuencias
potenciales de ese tipo de falla.

Sin embargo corrosión uniforme, una progresiva corrosión por pérdida de


peso, puede también tener lugar en estos ambientes.

Los productos de corrosión sour de aceros al carbono, sulfuros de hierro


(FeS), pueden ser muy protectivos y reducir las velocidades de corrosión
uniforme, pero a su vez dar lugar a una mayor tendencia a la corrosión
localizada en caso de que sean dañados o debilitados.

Velocidad de Corrosión
Uniforme
Tendencia al Picado

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Conocimiento Básico Necesario: Problemas en
Ambientes con H2S – Corrosión
La presencia de pequeñas cantidades de H2S en un ambiente rico en CO2
afectará a las velocidades de corrosión. Hay una aceptación común que las
velocidades de corrosión tienden a ser más bajas que en ausencia de H2S.

Combined Effect of Carbon Dioxide, Hydrogen Sulfide, and Acetic Acid on Bottom-of- the Line
Corrosion M. Singer, B.Brown, A. Camacho-Corrosion magazine vol 67 N°1-2011

No existe consenso respecto de los límites exactos. Los valores mostrados


en el gráfico son especulativos

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Conocimiento Básico Necesario: Problemas en
Ambientes con H2S – Corrosión por Picadura
Daño en Película de FeS

El daño en películas protectivas de sulfuro de hierro puede disparar


la ocurrencia de corrosión localizada por un mecanismo galvánico.

La relación de áreas entre zonas anódicas y catódicas es


desfavorable (ánodo pequeño)

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Conocimiento Básico Necesario: Problemas en
Ambientes con H2S – CRAs
Definición según la ISO 15156 (Petroleum and natural gas
industries - Materials for use in H2S-containing environments in
oil and gas production)

Aleaciones Resistentes a la Corrosión (CRAs): Aleación


concebida para resistir corrosión generalizada y localizada en
ambientes típicos de yacimientos petrolíferos, que son corrosivos
para aceros al carbono.

?
¿Que sería esperable para las CRAs en términos de resistencia
al cracking en medios sour acorde a esta definición?
¿Pueden las CRAs (con distintas familias como SS martensíticos,
duplex, austeníticos, etc) genéricamente ser consideradas como
superiores a los aceros al carbono en términos de su resistencia
al cracking en medios sour?

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Conocimiento Básico Necesario: Problemas en
Ambientes con H2S – CRAs
Factores que afectan a los CRA en ambientes con H2S:

 Composición química, resistencia mecánica, tratamiento térmico,


microestructura, método de fabricación y terminación del material.
 Presión parcial de H2S.
 Acidez (pH in situ) de la fase acuosa.
 Concentración de cloruros en la fase acuosa.
 Presencia de oxígeno, azufre y otros oxidantes.
 Exposición a temperatura.
 Resistencia a la picadura en el ambiente de servicio.
 Efectos galvánicos.
 Tensión de tracción total: tensión aplicada mas tensiones
residuales.
 Tiempo de exposición.

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Conocimiento Básico Necesario: Problemas en
Ambientes con H2S – CRAs
Comportamiento Conceptual, Gráfico Esquemático

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Conocimiento Básico Necesario: Problemas en
Ambientes con H2S – CRAs
Figura Simplificada de Dominios CRAs

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Conocimiento Básico Necesario: Problemas en
Ambientes con H2S – CRAs
Figura Simplificada de Dominios CRAs

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Conocimiento Básico Necesario: Conceptos de
Normas, Reglas del Pulgar y Herramientas Predictivas
Las normas para definir limites de ambientes, proporcionan
dominios de servicio para el uso de materiales específicos (ISO
15156), sino también:
 Los trabajos para definir los límites de servicio para los materiales que no
están cubierto por la norma.
 Reglas del pulgar, basados en experiencia de campo, ayudan en el caso
de corrosión para tener una mirada sobre la idoneidad de la utilización de
ciertos materiales o no (Ej: Regla API para corrosión por CO2 de aceros al
carbono y de baja aleación.
 Herramientas predictivas o modelos sobre corrosión por CO2 de aceros al
carbono y de baja aleación.
 La literatura abierta puede proveer información sobre casos particulares
de interés.

!
El uso y la interpretación de todo este conjunto de información y
herramientas implica siempre cierta cantidad de análisis
conceptual.
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Conocimiento Básico Necesario: Parámetros que
afectan la Corrosión y la Fisuración

pH
Química del Agua, presencia y tipo de crudo

Presencia de Azufre
Fluido Dinámico, Sólidos

Temperatura, presión
Posible corrosión galvánica

Presión parcial de H2S & CO2


Presencia de oxígeno,
ácidos orgánicos

Esfuerzos totales Microestructura, composición química,


dureza, acería y limpieza

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Conocimiento Básico Necesario: Importancia del Dato
y su Enfoque

 Cuando seleccionas materiales, el ambiente es el principal actor.

 Una descripción errada o insuficiente del ambiente puede dará


lugar a una evaluación errada o pobre de materiales adecuados.

 Adicionalmente, los cambios en el ambiente y los diversos casos


de cargas podrían estar presentes durante la vida del pozo.

!
Lección aprendida: Hay una necesidad de un diseño de sarta y
análisis de la selección de materiales teniendo en cuenta las
peores condiciones posibles tanto presentes como futuros.

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Conocimiento Básico Necesario

!
Al tratar con casos en donde facilidades existentes experimentan
temas relacionados con experiencia de corrosión, sólo un análisis
del problema podría ser hecho siguiendo un proceso convencional
de selección de materiales.

 Hay que tener en cuenta que este tipo de situaciones no son


principalmente un problema de selección de material sencillo, pero
un caso en el que la etapa inicial debe ser el juicio del problema
real y la evaluación de sus causas fundamentales.

 Las experiencias de campo, análisis de fallas e histórico de


reparación de pozos, todos combinados, son la clave y el enfoque
más adecuado para entender el problema, para investigar las
causas de raíz y para seleccionar las soluciones adecuadas
(puede ser a través de la selección del material).
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