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UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA AMAZONIA PERUANA

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA


CATEDRA DE BIOQUIMICA

REACCIONES DE ÓXIDO-REDUCCIÓN BIOLÓGICA

Docente: IQUITOS - PERU


Q.F. WILFREDO O. GUTIÉRREZ ALVARADO Setiembre 2020
REACCIONES DE OXI - REDUC BIOLOGICA
BASES DE OXIDO REDUCCION BIOLOGICA
Degradar a los compuestos que tienen E, es liberada al romperse los
enlaces de H
Es la transferencia de e-
En química: ceden e- En Bioquímica: deshidrogenación
Se oxida, pierde e-, dona e- (dador), es el cpsto reductor.

Las rxns van de Ox a Red , en el organismo es lenta por lo que necesita E.


El S→reducido y no cede sus e- directamente.
→transportadores ordenados: potencial del + al reductor o viceversa.
Potencial redox es la > ó < capacidad de aceptar o perder e-
A > potencial redox→ tiene la capacid de ganar e-
La electropositividad va de > a <
E liberada→captada X sustancias macroérgicas → ATP
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ENZIMAS Y COEZ DE OXIDO REDUCCION BIOLOGICA

Ez de los procesos de Ox-Red se denominan Oxidoreductasas


En 4 grupos:

I. OXIDASAS
II. DESHIDROGENASAS
III. HIDROPEROXIDASAS
IV. OXIGENASAS
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ENZIMAS Y COEZ DE OXIDO REDUCCION BIOLOGICA
I. OXIDASAS
S→SH, catalizan la eliminación de H de un S y usa el O2.
Transfiere H directamente al O2
Tiene como núcleo base el Hem (Fe) en el sito catalítico
Dan o desprenden H2O y/o H2O2
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I. OXIDASAS
Cit oxidasa: Cit a3, en la cadena respiratoria
Hemoproteína distribuida en muchos tejidos
Grupo prostético→hemoporfirina (HEM): mioglobulina, hemoglobulina,
otros Cit.
Se intoxica con CO, CN y H2S
Cit a y Cit a3 : espectro y propiedades diferentes respecto a los efectos
del CO y el CN, actualmente: Cit aa3
La apoenzima le da la capacidad reductora.
Producto final H2O
Única que tiene 2 grupos HEM cada una con át de Fe. Además tiene 2 át
de Cu++ en su molécula, ligada cada una con una unidad hemica.
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I. OXIDASAS
Flavoproteinas:
Dh aerobias
Dan H2O2
Aceptor de H+, O2, Colorantes artificial (azul de Metileno) deben estar en
estado oxidado, 2,6-Diclorofenolindofenol
Contienen mononucleótidos como grupos prostéticos
FAD (Glucosa oxidasa), FMN (L-AA oxidasa) se unen fuertemente pero no
covalente/ a la Apoprot.
Sus formas fosfatadas son las activas, se forman Vit B12=riboflavina
Uricasa: cataliza al ác úrico y la convierte en alantoína.
MAO: oxida a la Ad y la Tir en la mitocondria
Ascorbato oxidasa en las plantas forman peróxidos

Tienen a la isoaloxacina en su molécula


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I. OXIDASAS
Metaloflavoproteinas:
Contienen 1 ó mas metales como cofactores esenciales
Ejm. D-aadh ó D-aaoxidasa: intervienen→desaminación oxidativa→aa no
naturales
Ez que pertenecen a este grupo de Oxidasa:
a) L-aa oxidasa: Especifica: desamina→L- aa naturales. Ez
ligada al FMN→riñón.
b) Xantina oxidasa: Ampliamente distribuido: la leche, riñón, intestino
delgado e hígado. En su estructura: Mo
Función: conversión de las bases púricas en ác úrico.
c) Aldehído dh: Ez ligada al FAD,
Contiene Fe (no hemico: actúa sobre aldehídos y S y N heterocíclicos) y
Mo en su núcleo base.
Se encuentra en el hígado de mamíferos.
d) Glucosa oxidasa: Es una Ez especifica del FAD (FAD en su grupo
prostético), especifica para determinar a la glucosa.
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II. DESHIDROGENASAS
Son numerosas, S debe de estar reducido, no ceden H+ directamente al
O2 (usa transportador o acarreadores).
Forman parte de: vía glicolítica, vía la C.R.
Transfiere H al S hasta el Cit oxidasa a3
Producto final es H2O

Oxidación de un metabolito catalizada por deshidrogenasas


acopladas.
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II. DESHIDROGENASAS
funciones primordiales:
a)Transportador de H2 de un S a otro (Ox-Red acoplada)
rxns son reversibles y altamente especificas para su S.
H+ se transfieren con libertad, permite→ oxidación→S a en ausencia de
O2 (anaeróbia de la glucólisis)
Usan la misma CoEz o portador (H ) igual dh Ejm NAD+.
b)Intervienen en la C.R. (componente). Transporta e- del S al O2
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II. DESHIDROGENASAS
a)Las que utilizan la nicotinamida: Hay dos clases:
1.- Usan NAD+ (CoEz): metabolism, de la C.R. Mitocondrial, glicólisis,
del ácido Cítrico.
2.- Usan NADP+ (CoEz): síntes reductora, vía extramitoc de los A.G. y
los esteroides.
Las CoEz son reducidos por el S especificas de las dh y se reoxidan
mediante un aceptor de e- adecuado.
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II. DESHIDROGENASAS
b) Dh anaeróbias dependient de Riboflavina: FAD y FMN
Grup prostéticos, unidos a sus ApoEz →enlaces más fuertes que las de
nicotinamida.
La > de estas Ez: en el transporte de e- (2) en la C.R.
Las Flavoproteinas tienen una vit la Riboflavina, este tiene un núcleo de
Riboxisina, de la isoloxacina.

La NADH dh: de la C.R., transporta e- entre el NADH y los componentes +


electropositivos (alto potencial redox).

Otras:la Succinato dh, Acetil Coenzima A dh (ACoA dh), glicerol-3-P dh


Mitocondrial transfiere H+ de manera directa desde el S a la C.R.

Deshidrogenación del lipoato reducido (dihidrolipoil dh) un


intermediario en la descarboxilación oxidativa del piruvato y el Alfa
cetoglutarato.
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II. DESHIDROGENASAS
c) Citocromos (deshidrogenasas: excepto Cit Oxidasa)
Particularmente ubicados en la C.R., también en el R.E. (Cit P450 y b5)
células vegetales, bacterias y levaduras.

Transportan solo e- (transelectrolasas)->C.R. desde Flavoproteinas->la


Cit oxid.

Son Cit b,c1,c, a y a3 (una oxidasa), Solo Cit c es soluble.

El Cit tiene al HEM (hemoproteina), solamente el Cit a3 tiene 2 moléculas


de Hem con Fe y además Cu++

HEM: tetrapirrol cíclico Fe2+ Fe3+ se diferencian por la


proteina

CoQ: es una ubiquinona, función es la liberación de E


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III. HIDROPEROXIDASAS
Contra la formación de peróxidos provenientes de dh aerobias->posible
causa de cáncer y aterosclerosis. Los reducen formando H2O y liberando
O2.
Tienen Fe2+ en su núcleo porfirinic, no cambia de valenci.
Dos tipos:
a) Peroxidasas:
Ez vegetal, también-> leche, leucocit, eritrocit, plaquetas.
Grupo prostético: protoHem unido ala apoenzima en forma débil.
Atacan al H2O2 (u otros peróxidos) lo reducen X ax de varias sustancias
que actúan como donadores de e-, como el Ascorbato, las quinonas y el
Cit c.
Usan a un reductor (AH2), S reducido (Ascorbato, quinona, Cit c)
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III. HIDROPEROXIDASAS
b) Catalasas:
Hemoproteina.
Tiene 4 moléculas de Hem (hemoproteínas) tiene Fe3+ estable.
Usa 2 H2O2; 1aceptor y 1dador de e-, produce 2H2O, O2 (actividad
peroxidacidica)

se encuentra en la sangre, medula ósea, mucosas, riñón y en el hígado.


función: destruir los peróxidos formados por la acción de las Oxidasas
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IV. OXIGENASAS

Intervienen en: síntesis o degradación de muchos tipos diferentes de


metabolitos.

Catalizan la fijación de O2 en un S.

Dicha reacción se dan en dos pasos:

1) Fijación del O2 al sitio activo de la Ez

2) La rxn del O2 unido a la Ez, reduciéndose para ser recién


transferido al S.
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IV. OXIGENASAS
a) Dioxigenasas:
Fijan 2 moléculas de O2 al S A + O2 AO2
Ejm Ez que contienen Fe: Hemogentisato dioxigenasa (oxidasa) 3-OH
antranilato dioxigenasa (oxidasa) de la fracción sobrenadante del hígado.
Y la N-Triptofano pirrolasa (utiliza Hem) (L-Triptofano dioxigenasa) del
hígado
Estas tres se pueden encontrar en la fracción soluble del hígado.

b) Monoxigenasas:
Catalizan la fijación en el S de 1 átomo de O2 (en forma de OH), el otro O2
es reducido a H2O, siendo necesario un donador adicional de e- o
cosustrato.
A-H + O2 + ZH2 A-OH + H2O + Z
Tienen un radical extremo de H2: forma->S hidroxilado ->forma H2O,
liberando el radical libre.
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IV. OXIGENASAS
Sistema Microsómico de la monooxigenasa (Cit P450)->hidroxilación->
fármacos.
A estas Ez se les conoce como hidroxilasas
Localizado en el sistema Microsomal del hígado junto al Cit P450 y al
Cit b
Importante en: desintoxicación de fármacos, sustancias xenobióticas,
drogas.
Metaboliza medicamentos: Benzopireno, Aminopirina, Anilina,
Morfina, Benzofetamina.
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IV. OXIGENASAS
Sistema Mitocóndrico de la monooxigenasa (Cit P450)->hidroxilacion
esteroides.
En los tej esteroidogenos: corteza suprarrenal, testículo, ovario y
placenta
Además -> la biosíntesis de hormonas esteroideas a partir del colesterol.
En la corteza suprarrenal el Cit P450 es 6 veces mas abundante que los
cit de C.R.
GRACIAS

Q.F. WILFREDO O. GUTIERREZ ALVARADO


IQUITOS - PERU
Setiembre del 2020

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