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Universidad Nacional de San Agustín

Facultad de Ciencias Naturales y Formales


Escuela Profesional de Química

Cinética Quimica
Dra. Janet Zegarra Lopez
Taller N° 1
“TRATAMIENTO DE DATOS CINETICOS”

INTEGRANTES:
EJERCICIOS:
 CABRERA DIAZ, ALVARO (1-14)
 FUENTES GUTIERREZ, GELBER (15-28)
 COAQUIRA QUISPE, LADY (29-42)

2020
CINÉTICA QUÍMICA
TALLER 1
CABRERA DIAZ,ALVARO EJERCICIOS 1-14
1. Considere la reacción siguiente: 2 𝑁𝑂(𝑔) + 2𝐻2(𝑔) → 𝑁2(𝑔) + 2𝐻2𝑂(𝑔)). (a) la ecuación de velocidad para esta reacción
es de primer orden respecto a H2 y de segundo orden con respecto a NO. Escriba la ecuación de velocidad. (b) Si la constante
de velocidad para esta reacción a 1000 K es 6,0 x 104 M-2 s-1, ¿cuál es la velocidad de reacción cuando [NO] = 0,050 M y [H2]
= 0,100 M? (c) ¿cuál es la velocidad de reacción a 1000 K cuando la concentración de NO se duplica, mientras que la
concentración de H2 es 0,010 M?

a) 𝑉 = 𝐾 [𝑁𝑂] ∗ [𝐻2]
𝑏) 𝑉 = 6.0 ∗ 10 𝑀 𝑠 ∗ [0.050𝑀] ∗ 0.1𝑀
𝑉 = 1.5 ∗ 10𝑚𝑜 𝑙 ∗𝐿 ∗𝑠
𝑐 ) 𝑉 = 6 . 0 ∗ 10 𝑀 𝑠 ∗ [0.1𝑀] ∗ 0.1𝑀 = 6 ∗ 10𝑚𝑜𝑙 ∗𝐿 ∗𝑠

2. Una reacción de primer orden se transforma en un 30% al cabo de 40 min. Calcule su período de semi-transformación
1
𝑘 = ∗ 𝑙𝑛𝐶𝑜/𝐶
𝑡
1 1
𝑘= ∗ ln
40𝑚𝑖𝑛 0.7
𝑘 = 8.917 ∗ 10 𝑚𝑖𝑛
1 1
8.917 ∗ 10 𝑚𝑖𝑛 = ∗ ln
𝑡 0.5
𝑡 = 77.733𝑚𝑖𝑛

3. El período de vida media del uranilo-238 es de 4,5x 109 años. Si se formó cuando se creó la Tierra hace 2500 millones de años,
calcule la fracción que existirá hoy.

𝐿𝑛2
𝑇 =
𝑘

0.693
4,5x 10 años =
k

𝐾 = 1.54 ∗ 10 𝑎ñ𝑜𝑠

𝐾 = 4.9 ∗ 10 𝑠
1
𝑘= ∗ 𝑙𝑛𝐶𝑜/𝐶
𝑡
1 1
1.54 ∗ 10 𝑎ñ𝑜𝑠 = ∗ ln
2500002020𝑎ñ𝑜𝑠 𝐶
1
0.385 = ln
𝐶
0.385 = −𝑙𝑛𝐶
𝐶 = 6.261 ∗ 10 𝑀
4. Una sustancia A se mezcla en cantidades iguales con otra sustancia B. Admitiendo que, al cabo de 1000 segundos, la mitad de
A haya reaccionado, averigüe la fracción de la cantidad inicial que permanecerá todavía sin reaccionar al cabo de 2000
segundos: a) cuando la reacción es de primer orden, y b) cuando la reacción es de segundo orden.
1 𝑙𝑛1
𝑎) 𝑘 = ∗
1000𝑠𝑒𝑔 0.5

𝑘 = 6.931 ∗ 10 𝑠
1 1
6.931 ∗ 10 𝑠 = ∗ ln
2000𝑠𝑒𝑔 𝑐

𝐶 = 0.25 = 1/4
1 0.5
𝑏) 𝑘 = ∗ = 1 ∗ 10
1000𝑠𝑒𝑔 0.5
1 𝑥
1 ∗ 10 = ∗
2000𝑠𝑒𝑔 1 − 𝑥
2
𝑥=
3
5. El uranio Xi por sí mismo comienza a decaer rápidamente con emisión de partículas β, cuya medida de las concentraciones
remanentes del uranio Xi a tiempos diferentes es

Tiempo/días 0 10 20 30 40 60 80
Fracción del original 1,00 0,70 0,51 0,39 0,28 0,17 0,10
Demuestre con una comparación gráfica adecuada, que la desintegración obedece a una reacción de primer orden, calcule del
gráfico la contante de velocidad y la vida media

T seg 0 864000 1.728e+6 2.592e+6 3.456e+6 5.184e+6 6.912e+6

Ln[x] 0 -0.35667 -0.67334 -0.9416 -1.2729 -1.771956 -2.3025

ln[𝑋𝑖] = −𝑘𝑡 + ln [𝑋𝑖]

𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏

Grafico de rxn de 1 ordeny = -3E-07x - 0.0699


R² = 0.9968
0
0 1000000 2000000 3000000 4000000 5000000 6000000 7000000 8000000

-0.5

-1
Ln[X]

-1.5

-2

-2.5
T
ln[𝑋𝑖] = −𝑘𝑡 + ln [𝑋𝑖]
k= 3.29359E-07
𝑙𝑛2
𝑇 = = 2088360.58 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜𝑠
3.31 ∗ 10 𝑠
6. Se tiene una reacción donde se produce un ácido y su control se determina con un hidróxido, cuyos volúmenes utilizados son:

Tiempo/min 0 27 60 ∞
Volumen/mL 0 18,10 26,0 29,7
Mediante cálculo demostrar que se trata de una reacción de primer orden y calcule su vida media

Tiempo 0 27 60 0
[] 29.7 11.6 3.7 0
Ln 3.391 2.451 1.308 0

Grafica orden 1 y = -0.0347x + 3.39


R² = 1
4
3.5
Ln []

3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo

ln[𝑋𝑖] = −𝑘𝑡 + ln [𝑋𝑖]


k=0.03471373
𝐿𝑛2
𝑇 =
𝑘
𝑇 = 19.96𝑚𝑖𝑛
7. La hidrólisis del acetato de metilo, que es una reacción de primer orden, en presencia de una exceso dé ácido clorhídrico
diluido que actúa de catalizador, se estudió cinéticamente a 25°C retirando 5 mL de la mezcla reaccionante a diversos
intervalos de tiempo, cada vez más distanciados, y diluyendo la muestra con 50 mL de agua destilada helada, para detener o
bajar mucho la velocidad de la reacción. Se valoró inmediatamente con solución de NaOH. Los resultados fueron:

Tiempo/min 0 10 21 28 40 58 115 ∞
NaOH/mL 18,5 19,1 19,7 20,1 20,7 21,6 23,6 34,8
Determine la constante de velocidad de la hidrólisis

[] 16.3 15.7 15.1 14.7 14.1 13.2 11.2 0


Ln[] 2.7911 2.7536 2.7147 2.6878 2.6462 2.5802 2.4159 -

Título del gráfico y = -0.0033x + 2.7825


R² = 0.9961
2.85
2.8
2.75
2.7
2.65
2.6
2.55
2.5
2.45
2.4
2.35
0 20 40 60 80 100 120 140

ln[𝑋𝑖] = −𝑘𝑡 + ln [𝑋𝑖]


k=0.00326485
𝐾 = 3.264 ∗ 10 𝑠
8. Una reacción de segundo orden, donde a = b , experimenta una transformación del 25% durante 10 minutos. Calcule a) la
constante de velocidad y b) su periodo de vida media

1 1
𝑎) 𝑘 = ∗ = 2.22 ∗ 10 𝑑𝑚 𝑚𝑜𝑙 𝑠
600𝑠𝑒𝑔 0.75

1
𝑏)𝑡 𝑣𝑖𝑑𝑎𝑚𝑒𝑑𝑖𝑒𝑎 = = 450𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜𝑠
2.22 ∗ 10 𝑑𝑚 𝑚𝑜𝑙 𝑠 ∗1
9. El acetaldehído se descompone en fase gaseosa a 518°, según 𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂 ↔ 𝐶𝐻4(𝑔) + 𝐶𝑂(𝑔) y la medida de la presión de la
mezcla en reacción, dio lo siguiente

Tiempo/s 0 42 105 242 480 840


Presión/torr 363 396 437 497 557 607
Determine el valor de la constante de velocidad

𝑃𝑎
𝑋=
𝑅𝑇

Tiempo Presión(atm) x 𝐴 𝐴
ln ( )
𝐴 −𝑋 𝐴 (𝐴 − 𝑋)
0 0.4776 1.5615E-2 0.5146 95.1655
42 0.521 1.7034E-2 0.4276 110.0231
105 0.575 1.8799E-2 0.3290 136.5374
242 0.654 2.138E-2 0.2 210.837
480 0.733 2.3965E-2 0.08622 463.392
840 0.799 2.61230E-2 0 0

Orden 0 y = 0.0004x + 0.5212


R² = 0.9164
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900

Para 1 orden y = -0.0006x + 0.4244


R² = 0.8761
0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
-0.1
y = 0.7685x + 69.619
2 orden R² = 0.9618
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
0 100 200 300 400 500 600

La reacción es de segundo orden debido a la R cuadrática se acerca mas a 1 en esta regresion lineal
𝐾 = 7.685 ∗ 10 𝑑𝑚 𝑚𝑜𝑙 𝑠
10. La descomposición gaseosa del peróxido de di-terbutilo, es una reacción de primer orden, dada por

(𝐶𝐻3)3𝐶𝑂𝑂𝐶(𝐶𝐻3)3(𝑔) → 2𝐶𝐻3𝐶𝑂𝐶𝐻3(𝑔) + 𝐶2𝐻6(𝑔)

A 147,2ºC, se obtuvieron los siguientes resultados para la presión total en función del tiempo a volumen constante

Presión total, torr 179,5 187,4 198,6 221,2 252,5 297,1


Tiempo, min 0 2 6 14 26 46
Calcular con exactitud y precisión la constante de velocidad y el tiempo de vida media

Tiempo seg Presión atm X -ln(X/Xo)


0 0.23618 3.64E-3 0.5039
120 0.24657 3.8E-3 0.4609
360 0.26131 4.0279E-3 0.40267
840 0.29105 4.4864E-3 0.29486
1560 0.33223 5.1211E-3 0.162548
2760 0.39092 6.0258E-3 0

y = -0.0002x + 0.4889
Reaccion 1 orden R² = 0.9925
0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
𝐾 = 2.1523 ∗ 10 𝑠
𝑙𝑛2
𝑇𝑣𝑖𝑑𝑎𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 =
𝑘
𝑇𝑣𝑖𝑑𝑎𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 = 3220.49𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜𝑠

11. En la descomposición térmica del N2O a 1030 K, se encontró que el periodo de semi-reacción, variaba con la presión inicial,
como se indica:

Po, torr 86,5 164 290 360


𝑡1 2 , s 634 393 255 212

Deduzca el orden de descomposición térmica del N2O

Rxn 2 orden y = -323.5ln(x) + 2089.8


R² = 0.9985
400

350

300

250

200

150

100

50

0
0 100 200 300 400 500 600 700

Series1 Logarítmica (Series1)

𝑘 = 2.79 ∗ 10 𝑇𝑜𝑟𝑟 𝑠
1
𝑇𝑣𝑖𝑑𝑎 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 = . ∗ 10 𝑇𝑜𝑟𝑟 𝑠 ∗ . = 4143.6177𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜𝑠
2 79 86 5𝑡𝑜𝑟𝑟

12. La reacción del óxido nítrico con hidrógeno 2 𝑁𝑂(𝑔) + 2𝐻2(𝑔) → 𝑁2(𝑔) + 2𝐻2𝑂(𝑔) ha sido estudiada determinando la
variación de la presión total. Para una presión de hidrógeno constante, se han obtenido los siguientes datos de velocidad

Presión NO, torr 359 300 240 183


vo, torr s -1
1,50 1,03 0,64 0,37

Determine el orden de reacción relativo respecto al NO

Aplicando la ley de velocidades iniciales


V=K`[NO]n [H2]n
Log V=logK + n log[NO]
Y a b x
Log Presion 2.555 2.477 2.3802 2.2624
Log Velocidad 0.176 0.01284 -0.1938 -0.4318

Grafica y = 2.0812x - 5.143


R² = 0.9999
0.3

0.2

0.1

0
2.2 2.25 2.3 2.35 2.4 2.45 2.5 2.55 2.6
-0.1

-0.2

-0.3

-0.4

-0.5

n=b
n=2.0812
Es de segundo orden con respecto a NO

13. Se tiene la siguiente reacción de segundo orden 𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂(𝑔) → 𝐶𝐻4(𝑔) + 𝐶𝑂(𝑔) obteniéndose los siguientes datos de su
descomposición térmica a 518ºC

Ptotal/ mmHg 397 417 437 477 497 517 537 557 587 607 627 647
t/ s 42 73 105 190 242 310 384 480 660 840 1070 1440

Si la presión inicial es 363 mmHg, determine el valor de la constante de velocidad

Ptotal/mmhg 363 397 417 437 477 497 517 537 557
t/s 0 42 73 105 190 242 310 384 660
1/t[lnpi/2pi- 0 2.3e-3 2.21e- 2.17e- 1.98e- 1.90e- 1.78e- 1.69e- 1.59e-
pt] 3 3 3 3 3 3 3

y = -1E-06x + 0.0023
SEGUNDO ORDEN R² = 0.8792
2.50E-03

2.00E-03

1.50E-03

1.00E-03

5.00E-04

0.00E+00
0 100 200 300 400 500 600 700

K=1.1932E-6
14. Los datos siguientes dan la concentración del butadieno gaseoso a 500 K en función del tiempo. Determine el orden de la
reacción y calcular la constante de velocidad.

t(s) C(mol/Lt)
195 1,62E-02
604 1,47E-02
1246 1,29E-02
2180 1,10E-02
4140 8,90E-03
4655 8,00E-03
6210 6,80E-03
8135 5,70E-03

t (seg) C (mol/lt) dC dt ln(C) = X ln(-dC/dt) = Y


195 1.62E-02
604 1.47E-02 -1.50E-03 409 -4.220 -12.516
1246 1.29E-02 -1.80E-03 642 -4.351 -12.785
2180 1.10E-02 -1.90E-03 934 -4.510 -13.105
4140 8.90E-03 -2.10E-03 1960 -4.722 -13.747
4655 8.00E-03 -9.00E-04 515 -4.828 -13.257
6210 6.80E-03 -1.20E-03 1555 -4.991 -14.075
8135 5.70E-03 -1.10E-03 1925 -5.167 -14.375

Grafica y = 1.8933x - 4.5399


R² = 0.9063
-12
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0

-12.5

-13

-13.5

-14

-14.5

n=1.89
redondeando el orden seria 2
FUENTES GUTIERREZ,GELBER 15-28

15. Se corrió un experimento partiendo de una solución de dos reactivos A y B, con CA0 = 0.1 g mol/L y
CB0 un reactor por lotes (cerrado), donde se lleva a cabo a diferentes temperaturas la reacción A +
B C. Se
t (s) 0 10 20 30 40 50 60
midieron las
CA / (g 0.1 0.095 0.0819 0.074 0.067 0.060 0.054
mol/L) 1 7 2
concentraciones para A, a 25ºC, obteniéndose la siguiente tabla:

Se desea encontrar el modelo cinético para dicha reacción.


* Por el método integral
Se supone reacción elementaria: (𝑟𝐴) = 𝑘𝐶𝐴𝐶𝐵
𝑑𝐶
A partir del balance de materia para A, sabemos que − = 𝑘𝐶 𝐶
𝑑𝑡 𝐴𝐵
Integrando y haciendo uso de la estequiometría de la reacción , donde 𝐶𝐵 = 0.1 y 𝐶𝐴. Resulta
finalmente la siguiente expresión:
𝐶𝐴
∫ 𝑑𝐶𝐴 𝑇

(0,1 + 𝐶 )𝐶 = ∫ 𝑘𝑑𝑡
𝐴 𝐴 0
𝐶𝐴0
O bien:
0,1+𝐶𝐴 10 0,1+𝐶𝐴
−10𝑙𝑛 = −𝑘𝑡 DESPEJANDO K → 𝐾 = 𝑙𝑛
2𝐶𝐴 𝑇 2𝐶𝐴

con base en esa ecuación se calculan los valores de k y se genera la siguiente tabla:
T(S) 0 10 20 30 40 50 60
𝑔𝑚𝑜𝑙 0,1 0,0905 0,0819 0,0741 0,067 0,0607 0,0542
𝐶𝐴 ( )
𝑙
K (gkol/l) - 0,0511 0,0524 0,0537 0,0550 0,0561 0,0587

de la tabla podemos observar que k aumenta a medida que t avanza, concluimos entonces que nuestro modelo propuesto no es adecuado
en este caso.
Propongamos ahora, la reacción elementaria (-rA) = kCA y procedamos de manera análoga al caso anterior: Del balance
de materia con respecto a A se obtiene la ecuación:
𝑑𝐶
− = (−𝑟𝐴) = 𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑡
Integrando y evaluando hallamos k:
1 𝐶
𝑘 = 𝑙𝑛 𝐴0
𝑡 𝐶𝐴
A partir de la ecuación anterior podemos generar una tabla de datos similar, como se muestra a continuación
T(S) 0 10 20 30 40 50 60
𝑔𝑚𝑜𝑙 0,1 0,0905 0,0819 0,0741 0,067 0,0607 0,0542
𝐶𝐴 ( )
𝑙
K (gkol/l) - 0,00998 0,00998 0,00999 0,01001 0,00998 0,01021
aquí, podemos, considerar que k permanece constante, de tal manera que el modelo cinético propuesto ha resultado adecuado y
reordenando el valor de k, quedará de la siguiente forma: (−𝑟𝐴) = 0,01𝐶𝐴

16. Consideremos la siguiente reacción elementaria de 3er. orden :


O2 2NO2 2NO
Ocurre a volumen constante y aproximadamente a presión atmosférica. La constante cinética a 30ºC es igual
a 2,65 x 10 4 L2/g mol2 s. Encuentre la composición de la mezcla después de 10 segundos de reacción, si la
alimentación tuvo la composición, en fracción mol, de 9% NO, 8% de O2 y 83% de N2.

𝑉 = 2,65 x 10 4 L2/g mol2 s [𝑁𝑂2]3


1 [𝑁𝑂2]
𝐾= → 𝑁𝑂2 = 2𝑘𝑑𝑡 → 530𝑥10 3
2 𝑑𝑡

4 1 [530𝑥103]3
𝑉 = 2,65 x 10 L2/g mol2 s
2 10
𝑉 = 702.25 x 10 6 𝑀−2𝑆−1

Fracción molar.
𝑥
𝐹𝑀 = 8% = 100 = 7,36 mol de O
92
𝑥
𝐹𝑀 = 9% = 100 = 8,28 mol de NO
92
𝑥
𝐹𝑀 = 83% = 100 = 76,36 mol de N
92

17. Considere la reacción: 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g). Si el hidrógeno arde a la velocidad de 4,6 mol/s,
¿cuál es la velocidad de consumo de oxígeno?, ¿cuál es la velocidad de formación de vapor de agua?
1 [𝐻2] [𝑂2] 1 [𝐻2𝑂]
𝑣=− =− =
2 𝑑𝑡 𝑑 2 𝑑𝑡
1 [𝑂2] [𝑂2] 𝑡
V= − 4,6 = − →
2 𝑑𝑡 𝑑𝑡
= 2,3
1 [𝐻2] 1 [𝐻2𝑂] [𝐻 𝑂]
𝑣=− = → 2 = 4,6
2 𝑑𝑡 2 𝑑𝑡 𝑑𝑡
18. La reacción 2 NO(g) + Cl2(g)→ 2 NOCl(g) se lleva a cabo en un recipiente cerrado. Si la presión
parcial de NO disminuye a la velocidad de 30 mm Hg/min, ¿cuál es la velocidad de cambio de la
presión total en el recipiente?

Solución:

La variación de presión parcial de un componente de una mezcla gaseosa es una manera de expresar la variación de concentración de
ese componente, puesto que la presión parcial es función del número de partículas. Entonces si se conoce la variación en la presión
parcial de un reactante, se puede conocer como varían simultáneamente las presiones parciales de los demás gases:
1 ∆𝑃𝑁𝑂 ∆𝑃𝐶𝑙2 1 ∆𝑃𝑁𝑂𝐶𝑙
𝑉=− =− =
2 𝑑𝑡 𝑑𝑡 2 𝑑𝑡
Entonces:
1 ∆𝑃𝑁𝑂
− = 30 mm Hg/min
2 𝑑𝑡
∆𝑃𝐶𝑙2
− = 15 mm Hg/min
𝑑𝑡
1 ∆𝑃𝑁𝑂𝐶𝑙
= 30 mm Hg/min
2 𝑑𝑡
Considerando que la presión total corresponde a la suma de las presiones parciales, entonces la variación de la presión total se calcula
sumando algebraicamente las variaciones de éstas: mmHg/min

∆𝑃𝑇 = −30 − 15 + 30 = −15 mm Hg/min

19. Considere la reacción del ion peroxidisulfato: S 2O8=(ac)4 + 3I-(ac3 ) → 2 SO =(ac) + I -(ac)

A una temperatura determinada, la velocidad de esta reacción varía con las concentraciones de los reactivos
en la forma siguiente:

=
[S2 ] [I-]
Experiment O8
o
1 0,03 0,06 1,4 x 10-5
8 0
2 0,07 0,06 2,8 x 10-5
6 0
3 0,07 0,03 1,4 x 10-5
6 0
a. Escriba la ecuación para la velocidad de desaparic8 ión de S 2O 2
Solución:
Para escribir la ecuación de velocidad para esta ecuación es necesario determinar los exponentes de cada término de concentración.
Primero se escribe una ley de velocidad en términos de las incógnitas:
𝑥
𝑉 = 𝑘[𝑆2 𝑂8−2] [𝐼−]𝑦
Para determinar el valor de x se debe escoger dos experimentos donde la concentración de ion S2O8 2- sea diferente y la
concentración de la otra especie se mantenga constante y reemplazamos los datos en la expresión para la velocidad. Utilizando
los datos de los experimentos 1 y 2 y reemplazándolos sucesivamente:
Exp.1 -5 x y 1,4×10−5 = k (0,038)𝑥 (0,060)𝑦
Exp.2 -5 x y 2,8×10−5 = k (0,076)𝑥 (0,060)𝑦
Dividiendo la ecuación del Exp.2 por la ecuación del Exp.1, se tiene:
2,8 × 10−5 k (0,076)𝑥 (0,060)𝑦
=
1,4 × 10−5 k (0,038)𝑥 (0,060)𝑦

Aunque no se conoce el valor de k, este término se simplifica y lo mismo ocurre con el término de concentración elevado a y,
quedando finalmente:
2
(0,076)𝑥
=
(0,038)𝑥
( 0,076 ) 𝑦
2=[ ]
(0,038)
2 = 2𝑥
En este ejemplo es fácil resolver el valor de x, que es 1, pero en caso de que las concentraciones no se amplificaran por números
enteros, este resultado podría no ser tan obvio y entonces se resuelve por logaritmo:
log 2 = x log 2
log 2
=𝑋
log 2
X=1
Cabe hacer notar que si se hubieran dividido las ecuaciones en forma inversa se habría obtenido el mismo resultado. Para
encontrar el valor de y se utilizan los experimentos 2 y 3, donde cambia la concentración de I- y se mantiene invariable la
concentración de S2O8 2-. Reemplazando los datos en la expresión de velocidad:
Exp.2 2,8 × 10-5 = k (0,076)x (0,060)y
Exp.3 1,4 × 10-5 = k (0,076)x (0,030)y
Dividiendo la ecuación del Exp. 2 por la ecuación del Exp. 3, se tiene:

2,8 × 10−5 k (0,076)𝑥 (0,060)𝑦


=
1,4 × 10−5 k (0,076)𝑥 (0,030)𝑦

En el caso de x, se puede reemplazar por el valor ya conocido que es 1, pero en cualquier caso, este término se simplifica, al igual
que k, y queda:
2
(0,060)𝑦
=
(0,030)𝑦
( 0,060 ) 𝑦
2=[ ]
(0,030)
2 = 2𝑦
𝑦= 1
Conocidos los valores de x e y, la ecuación de velocidad para la desaparición de S2O8 2- queda:

∆[𝑆2 𝑂8−2]
𝑉= = 𝑘[𝑆2 𝑂8−2][𝐼−]
∆𝑡

b. ¿cuál es el valor de k para la desaparic8ión de S2O =?


Exp. 1) 1, 4 10−5 M 𝑠−1 k (0,038 M) (0,060 M) = k = 6, 14 × 10−3 𝑀−1 𝑠−1
Exp. 2) 2, 8 10−5 M 𝑠−1 k (0,076 M) (0,060 M) = k = 6, 14 × 10−3 𝑀−1 𝑠−1
Exp. 3)1, 4 10−5M 𝑠−1 k (0,076 M) (0,030 = k = 6, 14 × 10−3 𝑀−1 𝑠−1
De los valores de k calculados se puede apreciar que resulta un único valor para k. Como se trabaja con valores
experimentales, es posible que resulten valores algo diferentes. De ser así, se debe informar el valor promedio.
c. ¿cuál es la velocidad de desaparición de S2O8= cuando [S2O8=] = 0,025 M y [I-] = 10,10 M?
∆[𝑆2 𝑂8−2]
− = 𝑘[𝑆2 𝑂8−2][𝐼−]
∆𝑡
−2]
-∆[𝑆2 𝑂8 = 6,14 x10−3𝑀−1 𝑠−1 0,025 M y 10,10 M
∆𝑡
−2]
-∆[𝑆2 𝑂8 = 1,55 x10−3 𝑀 𝑠−1
∆𝑡

d. ¿cuál es la velocidad de aparición de SO4= cuando [S2O8=] = 0,025 M y [I-] = 3,00 M?

−2]
-∆[𝑆2 𝑂8 = 6,14 x10−3𝑀−1 𝑠−1 0,025 M y 3,00 M
∆𝑡
∆[𝑆2 𝑂8−2 ]
- = 4,6 x10−4 𝑀 𝑠−1
∆𝑡
De acuerdo a la ecuación química de la reacción:
∆[𝑆2 𝑂8−2] 1 ∆[𝑆 𝑂4−2]
− =
∆𝑡 2 ∆𝑡
4,6 x10−4 𝑀 𝑠 −1 = 1 ∆[𝑆 𝑂4−2]
2 ∆𝑡
∆[𝑆 𝑂4 −2]
= 2(4,6 x10−4 𝑀 𝑠−1) = 9,2 x10 −4 𝑀 𝑠−1
∆𝑡

20. La reacción: SO2Cl2(g) → SO2(g) + Cl2(g) es de primer orden con respecto a SO2Cl2. Con los datos
cinéticos siguientes, determine la magnitud de la constante de velocidad de primer orden:

Tiempo (s) Presión SO2Cl2 (atm)


0 1,00
0
2500 0,94
7
5000 0,89
5
7500 0,84
8
1000 0,80
0 3

Este método consiste en calcular el valor de k para cada intervalo de medición, usando la ecuación de velocidad
integrada de primer orden. El valor de k deberá informarse como el valor promedio de los k calculados:

ln [A] = ln [A ]-kt

reordenando se tiene que: ln [A] - ln [A] = kt


Primer intervalo :
to = 0 s ln
Po = 0
t = 2.500 s
ln P = -0,0545 s
0 - (- 0,0545) = k × 2500
k = 2,18 x10−5 𝑠−1

Segundo intervalo:
to = 2.500 s
ln Po = -0,0545 t
= 5.000 s
ln P = -0,110
−0,0545 - (- 0,110) = k × 2500 s
k = 2,22 x10−5 𝑠−1

Tercer intervalo:
to = 5.000 s ln
Po = -0,110 t =
7.500 s
ln P = -0,165
- 0,110 - (- 0,165) = k × 2500 s k
= 2,20 x10−5 𝑠−1

Cuarto intervalo:
to = 7.500 s ln
Po = -0,165 t =
10.000 s ln P =
- 0,219
−0,165 - (- 0,219) = k × 2500 s
k = 2,16 x10−5 𝑠−1

k promedio = 2,19 x10−5 𝑠−1


21. La sacarosa, C12H22O11, reacciona en soluciones ácidas diluidas para formar azúcares más
sencillos: glucosa y fructosa. Ambos azúcares tienen la fórmula molecular C6H12O6, aunque difieren
en su fórmula estructural. La reacción es:

C12H22O11(ac) + H2O(l) → 2 C6H12O6(ac)


Se estudió la velocidad de esta reacción a 23ºC en HCl 0,5 M y se obtuvieron los datos siguientes:

Tiempo [C12H22O
(min) 11]
0 0,316
39 0,274
80 0,238
140 0,190
210 0,146
¿La reacción es de primer orden o segundo orden con respecto a la sacarosa? Calcule k.

Para determinar si una reacción es de primer o segundo orden, una forma de resolución puede ser asumiendo ecuación de velocidad
correspondiente con la cual se calculan los valores de k para los diferentes intervalos de medición. Una reacción corresponde a un
determinado orden cuando los valores de k calculados utilizando la ecuación para ese orden, resultan constantes.
♦ Primero se asume la ecuación de velocidad de primer orden: ∆[𝑆] = k[S]
∆𝑡

Primer intervalo: to = 0 min t = 39 min


[S]o = 0,316 [S] = 0,274
0,274 𝑀 − 0,36 𝑀
− = 𝑘 (0,316𝑀) 𝑘 = 3,41𝑥10−3𝑚𝑖𝑛−1 39
min − 0 𝑚𝑖𝑛

Segundo intervalo: to = 39 min


t = 80 min
[S]o = 0,274 [S] = 0,238

0,238 𝑀 − 0,274 𝑀
− = 𝑘 (0,274𝑀) 𝑘 = 3,20𝑥10−3𝑚𝑖𝑛−1
80 min − 39 𝑚𝑖𝑛

Tercer intervalo: to = 80 min t


= 140 min
[S]o = 0,238 [S] = 0,190

0,190 𝑀 − 0,238 𝑀
− = 𝑘 (0,238𝑀) 𝑘 = 3,36𝑥10−3𝑚𝑖𝑛−1
140 min − 80 𝑚𝑖𝑛

Cuarto intervalo: to = 140 min


t = 210 min
[S]o = 0,190 [S] = 0,146

0,146 𝑀 − 0,190𝑀
− = 𝑘 (0,190𝑀) 𝑘 = 3,31𝑥10−3𝑚𝑖𝑛−1
210 min − 140 𝑚𝑖𝑛

Como se puede apreciar los valores de k calculados para cada intervalo resultaron constantes. Con este cálculo ya se puede aseverar
que la reacción es de primer orden, pero a continuación se harán los cálculos para una reacción de segundo orden, con el fin de
comparar los resultados.
La ecuación de una reacción de segundo orden es: ∆[𝑆] = k[S]2
∆𝑡

Primer intervalo: to = 0 min t = 39 min


[S]o = 0,316 [S] = 0,274
0,274 𝑀 − 0,36 𝑀
− = 𝑘 (0,316𝑀)2 𝑘 = 1,08𝑥10−2 𝑀−1𝑚𝑖𝑛−1 39
min − 0 𝑚𝑖𝑛

Segundo intervalo: to = 39 min


t = 80 min
[S]o = 0,274 [S] = 0,238

0,238 𝑀 − 0,274 𝑀
− = 𝑘 (0,274𝑀)2 𝑘 = 1,17𝑥10−2𝑀−1𝑚𝑖𝑛−1 80
min − 39 𝑚𝑖𝑛

Tercer intervalo: to = 80 min t


= 140 min
[S]o = 0,238 [S] = 0,190
0,190 𝑀 − 0,238 𝑀
− = 𝑘 (0,238𝑀)2 𝑘 = 1,41𝑥10−2𝑀−1𝑚𝑖𝑛−1
140 min − 80 𝑚𝑖𝑛

Cuarto intervalo: to = 140 min


t = 210 min
[S]o = 0,190 [S] = 0,146

0,146 𝑀 − 0,190𝑀
− = 𝑘 (0,190𝑀)2 𝑘 = 1,75𝑥10−2𝑀−1𝑚𝑖𝑛−1
210 min − 140 𝑚𝑖𝑛

Al comparar los valores calculados para k asumiendo reacción de segundo orden, se puede apreciar que en cada intervalo este valor
aumenta. Por lo tanto, la reacción es de primer orden y su constante específica de velocidad es 3,32 × 10-3 min-1.

22. En la tabla siguiente se dan las velocidades de reacción de A y B para diversas concentraciones de
ambas especies. Dedúzcanse y la constante de velocidad k correspondiente a la reacción cinética:

v = k[A] [B]

Experiment [A] [B] v(ms-1)


o 104M 105M
1 2.3 3.1 5.2*10-4
2 4.6 6.2 4.6*10-³
3 9.2 6.2 1.664*10-
2

v3/v2 = [A3]/[A2] k no varía porque no varía ni la temperatura ni la naturaleza de los reactivos.

Para poder aplicar este método la reacción tiene que transcurrir muy poco (sólo hasta un máximo del 10 %).
1,664𝑋10−2 [𝐴3]
=4= =2
4,16𝑋10−3 [𝐴2]

Se trata de una reacción de segundo orden con relación al reactivo A.

𝑉2 K[𝐴2]2 [𝐵2] 4,16𝑋10−3


= = = 8 = 22𝑋2 = 1
𝑉1 K[𝐴1]2[𝐵1] 5,2𝑋10−4

La reacción es de orden uno con respecto al reactivo B. La

reacción global es de orden 3.

Hallamos k mediante sustitución (lo hacemos en los 3 casos y hallamos la media).

k = 3,15·108 m²/s
23. En una reacción de primer orden se transforma el 20% en 30 minutos. Calcular el tiempo necesario
para que la transformación sea del 95%.
ln C0/C = k·t

ln C0/0,8 C0 = 30 k → k = (1/30)·ln 1/0,8 → k = 7,4·10-3 min-1 ln

C0/0,05 C0 = 7,4·10-3/min T → t = 402 min

24. El amoniaco se descompone por acción de un filamento de tungsteno caliente según la reacción dada.
La reacción se sigue por el cambio de presión, habiéndose observado a distintos tiempos los aumentos
de presión reflejados en el cuadro. Sabiendo que la presión inicial era 200 torr. Calcúlese la constante
de velocidad en unidades de presión.

2NH3 → N2 + 3H2

t(s) 100 200 40 600 800 100


0 0
P 11 22.1 44 66.3 87.9 110
P 21 222, 24 266, 287, 310
T 1 1 4 3 9

Empezamos con reacciones de orden 0. P0 =

200 torr

-dC/dt = k C° = k → dC = k·dt C0 -

C = k·t → C = C0 - k·t

Vamos a hacer una transformación. Esta ecuación es para concentración en moles por litro, nosotros queremos trabajar con
unidades de presión, por ello usaremos una expresión equivalente para la presión.

P = P0 - k·t

Esta gráfica no nos da ninguna información ya que necesito una representación de la P(NH3) en función del tiempo P0(NH3)

= 200 torr.
Transcurrido cierto tiempo podemos suponer que la presión disminuye.

2·NH3(g) → N2(g) + 3·H2(g)


P(t) P0-x x/2 3·x/2

PT = (P0 - x) + x/2 + 3·x/2 = P0 + x


Nosotros sabemos que: PT - P0 = x
P(NH3) = P0 - x = P0 – P
t(s) 100 200 400 600 800 1.000
P NH3 189 177,9 156 133,7 112,1 90

Ahora represento
P(NH3) frente a t:
k = pendiente = 0,11 Ecuación
de orden 0 → 200

25. Una reacción de segundo orden respecto a un reactivo se completo en un 75 % en 92 min. Cuando la
concentración inicial era 0,240 mol dm-3 ¿Cuánto tiempo se tardara en alcanza una concentración 0,043
mol dm-3 Si la concentración inicial es 0.146 M.?
K= [S]2 K=
[0,146 ]2
K= 0,02131

2,30 0,146
T= 𝑥𝑙𝑜𝑔 = 57 𝑠𝑒𝑔
0,02131 𝑀 0,043

26. La velocidad de una reacción se ha seguido midiendo la absorbancia de una disolución a distintos
tiempos, obteniéndose los resultados:

t/min 0 18 57 130 240 337 398


Absorbanc 1,39 1,26 1,03 0,70 0,39 0,25 0,18
ia 6 8 1 0

Suponiendo que se cumpla la ley de Lambert – Beer, demuéstrese que la reacción es de primer orden y
determínese la constante de velocidad y el tiempo de vida media
: to = 0 min t = 18 min [S]o
= 0,316 [S] = 0,274
0,2311 𝑀 − 0,3293𝑀
− = 𝑘 (0,3293𝑀) 𝑘 = 0,0017𝑚𝑖𝑛−1
18 min − 0 𝑚𝑖𝑛

: to = 18 min t = 57 min
[S]o = 0,316 [S] = 0,274
0,02955𝑀 − 0,2311𝑀
− = 𝑘 (0,2311𝑀) 𝑘 = 0,0019𝑚𝑖𝑛−1
57 min − 18 𝑚𝑖𝑛
Asi se determino que es de primer orden :
𝑘 = 0,0017𝑚𝑖𝑛−1
Tiempo de vida media:
2,30
𝑇1/2 = 𝑥𝑙𝑜𝑔2 = 407,27 𝑚𝑖𝑛
0,0017

27. Cuando se descompone el amoniaco sobre un alambre de Wolfranio se ha comprobado que la vida
media de la reacción varia con la presión inicial siguiente.

P/Tor 265 130 58 16


r
Vida media/ min 7,6 3,7 1,7 1,0

Justifique a partir de estos datos si el orden de la reacción es independiente o no de la presión inicial

Serie 1
400
log 10 Tc.s/min

200
0
1 1,7 3,7 7,6
tpresion TORR

Serie 1

Por consiguiente, a presiones superiores a 50 Torr la descomposición se muestra de una cinética de orden cero. a bajas
presiones la fracción de superficie cubierta esta proporcional a la presión del amoniaco y por lo tanto la velocidad tendrá
precisiones moderadas, las moléculas de amoniaco serán absorbidas en todas las posiciones permitidas de forma en que la
velocidad será independiente de la precisión del amoniaco(esto es, será una cinética de orden cero) y permanecerá
prácticamente constante, dependiendo solo del área superficial del catalizador.
28. Para la reacción A + B → productos se ha medido la velocidad inicial en función de la
concentración inicial de A manteniendo B constante ([B] = 10-5 mol cm-3). Dichos valores son:

0/10-8mol cm-3 s-1 31,6 22,1 12,7 6,32 3,16


A0/10-6mol cm-3 10 7 4 2 1

Los resultados análogos cuando la concentración inicial se mantiene constante: [A] = 10-5 mol cm-3 son:

0/10-7mol cm-3 s-1 31,6 2,75 2,05 1,41 1,0


B0/10-6mol cm-3 10 7 4 2 1

Calcule los órdenes parciales con respecto A y B además de la constante cinética.

Para determinar la constante por unidades donde:


 n= 1 = s-1
 n=2 =
M-1 s-1
n= 3 =
M-2 s-1
 n= 0 = M s-1
y por las unidades se pude deducir que el orden de dicha reacción es cero.}

𝟑𝟔,𝟏𝐦𝐨𝐥 𝐜𝐦−𝟑 𝐬−𝟏


k= = 3,16
𝟏𝟎 𝐦𝐨𝐥 𝐜𝐦−𝟑 𝐬−𝟏

𝟐,𝟕𝟓𝐦𝐨𝐥 𝐜𝐦−𝟑 𝐬−𝟏


k= = 0, 39
𝟕 𝐦𝐨𝐥 𝐜𝐦−𝟑 𝐬−𝟏

𝟐,𝟎𝟓 𝐦𝐨𝐥 𝐜𝐦−𝟑 𝐬−𝟏


k= = 0, 51
𝟒 𝐦𝐨𝐥 𝐜𝐦−𝟑 𝐬−𝟏

𝟏,𝟒𝟏 𝐦𝐨𝐥 𝐜𝐦−𝟑 𝐬−𝟏


k= = 0, 0705
𝟐 𝐦𝐨𝐥 𝐜𝐦−𝟑 𝐬−𝟏

𝟏,𝟎 𝐦𝐨𝐥 𝐜𝐦−𝟑 𝐬−𝟏


k= =1
𝟏 𝐦𝐨𝐥 𝐜𝐦−𝟑 𝐬−𝟏

sacando promedio = k = 1,152 s-1


COAQUIRA QUISPE LADY 29-42

29. En la descomposición térmica de una sustancia gaseosa A en productos gaseosos se observaron los siguientes
cambios de presión total:
t(min) 0 10 30 50 70 100 140
PA(mmHg) 0 3.3 12.1 18.9 23.5 29.2 35.5
Calcule la constante de velocidad de la reacción

X= P – P0 = 0-0 = 0 como en el tiempo 0 la presión fue 0 deducimos que los valores de x son iguales a los valores de presión

A0 = 140
T(min) 0 10 30 50 70 100 140
𝑥 0 1.72*10-4 6.75*10-4 1.11*10-3 1.44*10-3 1.88*10-3 2.43*10-3
𝐴0(𝐴0 − 𝑥)

Podemos decir que la pendiente es la constante de la reacción:

Hallando pendiente donde K = 1.757 x 10-5

30. Cuando una mezcla estequiométrica de A y B reaccionan, la concentración de A varia con el tiempo según se
muestra en la tabla
[A] /10-6 mol cm-3 10.0 9.14 7.91 7.07 5.77 4.47 3.54 3.02 2.18
Tiempo/s 0 10 30 50 100 200 150 500 1000
Use el método grafico diferencia para encontrar el orden total de reacción y el valor de constante de la velocidad. En un
experimento en el que A esta presente en un gran exceso, la vida media fue independiente de la concentración inicial de B
¿Cuáles son los órdenes parciales de la reacción?
9.14 × 10−6
ln = −k × 10
1 × 10−5 8.99 × 10−3 + 8.98 × 10−3 + 8.78 × 10−3
k = 8.99 × 10−3 𝑘=
3
7.07 × 10−6 = 8.91 × 10−3
ln = −k × 50
1 × 10−5
k = 8.98 ×
10−3
3.02 × 10−6
ln = −k × 500
1 × 10−5
k = 8.78 × 10−3
31. Considere la reacción de orden cero A  productos. a) Escriba la ley de velocidad. b) ¿Cuáles son las unidades de
la constante de velocidad? c) Dibuje la gráfica que represente la variación de la velocidad con la concentración de A.
d) ¿Puede ser la molecularidad cero?

𝑎) 𝑣 = 𝑘[𝐴]0 = 𝑘
𝑣 =𝑘

b) mol.L.s-1

d) la molecularidad nunca puede ser cero ya que siempre


es necesario la participación de al menos un especie en un
proceso.

32. El acido fórmico se descompone sobre acido sulfúrico dando monóxido de carbono y agua. Los siguientes datos
se obtuvieron a 25ºC, determine el orden de reacción y la k.
t (s) 0 25 50 75 100 200 250 ∞
V (cm3 ) 0 6.3 11.6 16.3 20.2 30.4 33.5 41.5
CO x 104 (mol) 0 2.81 5.18 7.28 9.02 13.6 15 18.5
6.3
t(25min) → × 100% = 15.18%
41.5
11.6
t(50min) → × 100% = 27.952%
41.5
16.3
t(75min) → × 100% = 39.28%
41.5
20.2
t(100min) → × 100% = 48.68%
41.5
t(200min) → 30.4 × 100% = 73.25%
41.5
Si fuese de primer orden se cumpliría la siguiente reacción:
2.3 C0 2.3 a
k= log k= log
t C t a−x
2.3 100
k= log = 6.578 × 10−3min−1
25 100 − 15.18
2.3 100
k= log = 6.549 × 10−3min−1
50 100 − 27.9518
2.3 100
k= log = 6.644 × 10−3min−1
75 100 − 39.2771
2.3 100
k= log = 6.662 × 10−3min−1
100 100 − 48.6746
2.3 100
k= log = 6.586 × 10−3min−1
200 100 − 73.2530
Como vemos, las variación de k hallados en cada tiempo es de error 0.001,por lo tanto la reacción es de 1er
orden, se toma el promedio de k.
33. Una reacción en solución entre los compuestos A y B, se siguió durante 1 hora a una temperatura de 37ºC. Se
midió la concentración residual de los reactivos a diferentes intervalos de tiempo. Determine el orden de reacción.
t (min) 0 10 20 30 60
[A] (M) 0.200 0.166 0.146 0.134 0.114
[B] (M) 0.100 0.066 0.046 0.034 0.014

Para determinar el orden


t(min) 0 10 20 30 60
(A)(M) 0.200 0.166 0.146 0.134 0.114
(B)(M) 0.100 0.066 0.046 0.034 0.014
a(b-x) 0.02 0.0132 0.0092 0.0068 0.0028
b(a-x) 0.02 0.0166 0.0146 0.0134 0.0114
ln(b(a-x)/a(b-x) 0 0.2292 0.462 0.6783 1.40399
K(/Mmin) … 0.2292 0.2310 0.2261 0.234
Se prueba de manera directa el orden total dándonos como resultado:

Orden de la reacción = 2

34. Walker estudio la saponificación del acetato de etilo a 25ºC. La reacción es la siguiente:
CH3COO2CH5 + NaOH → CH3COONa + C2H5OH.

Las concentraciones iniciales de ambos en la mezcla eran 0,10 M. La variación de la concentración de álcali durante 20 min fue
0,00566 M por lo tanto la concentración residual era 0,00434 M. Calcule la k y el t1/2.
1 1

k=a −x a = 130.415 = 6.52M−1min−1
t 20
1 1
t0.5 = = = 15.33min
ak 0.01 × 6.52

35. A continuación se proporcionan los datos de concentración y tiempo para la oxidación del ácido láctico.
Determine el orden de la reacción y la constante de rapidez.
t (min.) 0 5 8 10 13 16
C (mol/L) 0.3200 0.3175 0.3159 0.3149 0.3133 0.3118

Hallamos la constante de velocidad suponiendo que el numero de orden es 1


0.3175
𝑙𝑛 = −𝑘 × 5 → 𝑘 = 1.56 × 10−3 1.56 × 10−3 + 1.61 × 10−3 + 1.60 × 10−3 + 1.62 × 10−3
0.3159 𝑘=
𝑙𝑛 = −𝑘 × 8 → 𝑘 = 1.61 × 10−3 4
0.32
0.3149 K = 1.59x10-3
𝑙𝑛 = −𝑘 × 10 → 𝑘 = 1.60 × 10−3
0.32
el número de orden es 1
0.3133
𝑙𝑛 = −𝑘 × 13 → 𝑘 = 1.61 × 10−3
0.32
36. A 140ºC, el régimen de descomposición de una solución acuosa 0,056 M de glucosa, que contiene HCl 0,35 N, se
ha encontrado que es como se indica en la tabla de datos. Determine el orden de la reaccion y la constante de rapidez.
t (h) 0.5 2 3 4 6 8 12
[Gluc]x 102 (M) 5.52 5.42 5.32 5.02 4.80 4.52 4.10

T(h) 0.5 2 3 4 6 8 12
[Gluc]x 102 5.52 5.42 5.32 5.02 4.80 4.52 4.10
K0 0 1 2 5 7.2 10 14.2
Ln(a/a-x) 0 0.183 0.037 0.095 0.14 0.20 0.30
K*103 0 9.1 12.3 2.4 2.3 2.5 2.5
1/a-x – 1/a 0 0.33 0.68 1.80 2.72 4.0 6.27

Los datos son relacionados y la ecuación hallada por 1/a-x – 1/a da cierta simetría para deducir que se trata de una reacción de
orden 2 .para determinar la comtaste de velocidad hacemos la grafica y hallamos su pendiente.
37. Para la descomposición de la glucosa en solución acuosa se obtuvieron los siguientes resultados: Cglucosa/mmol
dm-3 56,0 55,3 54,2 52,5 49,0 t/min 0 45 120 240 480 Demuéstrese que la reacción es de primer orden y calcúlese la
constante de velocidad para el proceso y el tiempo de vida media para la glucosa bajo esas condiciones.
Cglucosa/mmol dm-3 56.0 55.3 54.2 52.5 49.0
t/min 0 45 120 240 480
Representamos una gráfica de log Cglucosa en función del t/min

Dado que la gráfica es una línea recta, nos da una representación de primer
orden

Al hallar la pendiente, hallamos la constante


Kv
pendiente = = −1.18 × 10−4min−1
2.303
Kv = 2.72 × 10−4min−1

Hallamos tiempo de vida media


0.693 0.693
t0.5 = = min
kv 1.18 × 10−4

t0.5 = 5.87 × 103min

38. Se obtuvieron los datos cinéticos para la reacción entre el tiosulfato sódico y el ioduro de metilo a 25ºC, estando
expresadas las concentraciones en unidades arbitrarias.
t/min 0 4.75 10 20 35 55 ∞
[𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 ] 35.35 30.5 27.0 23.2 20.3 18.6 17.1
[𝐶𝐻3 𝐼] 18.25 13.4 9.9 6.1 3.2 1.5 0
Demuestre que la reacción es de segundo orden

Como n = 2
CBo 35.5 = 1.948
θ B= =
CAo 18.25
1 C + 17.301
) = kt
17.301 1.948CA
y = mX

Debido a q en un tiepo infinito el ioduro de metilo es cero os indica que es el rectivo limitane, hacemos una graficapara
demostrar el orden de la reacción.

Se observa q los datos caen sobre la muestra por lo


tanto es de orden 2 y se obtiene la constante por la
pendiente

k= 0.002 L/mol min-1


39. Cuando se cambió la concentración de A en la reacción sencilla A→ B desde 0,51 mol dm-3 hasta 1,03 mol dm-3
, la vida media varió de 150 segundos a 75 segundos a 25ºC ¿Cuál es el orden de reacción y cuál es el valor de la
constante de velocidad?
150 1.03 n−1
=( ) → log102 ≈ (n − 1)log102
75 0.5
n=2

Al ser una reacción de 2da orden, la constante de velocidad es dada por:


1
t0.5 =
kv. a
1
Kv = dm3mol−1s−1
0.51 × 150
Kv = 1.31 × 10−2dm3mol−1s−1

40. La reacción 𝑆𝑂2𝐶𝑙2 → 𝑆𝑂2 + 𝐶𝑙2 es una reacción gaseosa de primer orden con una constante de velocidad de 2,0
x 10-5 s -1 a 320ºC. ¿Qué porcentaje de SO2Cl2 se descompondrá calentando a 320ºC durante 90 minutos.
1
𝐾𝑣𝑡 = 2.303 𝑙𝑜𝑔10 ( )
1−𝑦
Y= fracción de SO2Cl2

2.0 × 10−5 × 90 × 60 = 2.303 𝑙𝑜𝑔10


1
( ) = 1.114
1−𝑦
𝑦 = 0.102

El SO2Cl2 se ha descompuesto en un 10.2 %

41. Calcular la constante de velocidad para la reacción en fase gaseosa entre el hidrógeno y el yodo a 681 K si la
velocidad de desaparición del yodo fue de 0,192 N m-2 s -1 cuando a presión inicial de I2 era 823 Nm-2 y la presión
inicial de H2 10 500 Nm-2 . Si no se cambia la presión de yodo y la presión inicial de hidrogeno se hace de 39 500
N m-2
I2 + H2 ---------- HI
V= k(a)(b)

x = P0a − P0b
X = 10500 − 823 = 9677 Nm − 2 V
= K(A)(B) = K(9677)
V 0.192 Nm−2s−1
K= = = 1.98 × 10−5s−1
9677Nm−2 9677Nm−2

29. Dos sustancias A y B se transforman mediante una reacción bimolecular. La siguiente tabla da las
concentraciones de A en varios tiempos para un experimento llevado a cabo a temperatura constante de 17ºC
104 [A]/mol dm-3 10.00 7.94 6.31 5.01 3.98
t/min 0 10 20 30 40
La concentración inicial de B es 2,5 mol dm-3 . Calcule la constante de velocidad de segundo orden para la reacción
1 B0(A0 − x)
kt = ln [ ]
A0 − B0 A0(B0 − x)

Tiempo(min) CA(mol/dm3) X(mol/dm3)


0 1.00 x 10-3 0
10 7.94 x 10-4 2.06 x 10-4
20 6.31 x 10-4 3.69 x 10-4
30 5.01 x 10-4 4.99 x 10-4
40 3.98 x 10-4 6.02 x 10-4

Debido a los datos obtenidos podemos


calcular la constante mediante
regresión lineal k= 9.24 x 10-3
dm3/mol.min

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