6 - Metanol Castillo-Alendez PDF

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO, GAS NATURAL Y PETROQUIMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA PETROQUIMICA
METANOL A PARTIR DEL

GAS NATURAL
• ALENDEZ, DAVID 𝐺𝑎𝑠 𝑁𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑙
• CASTILLO MARCO
𝐺𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑆í𝑛𝑡𝑒𝑠𝑖𝑠
PROCESOS PETROQUIMICOS
LUJAN, CESAR 𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO, GAS NATURAL Y PETROQUIMICA ORIGEN Y RUTAS DE
OBTENCION DEL GAS
Gas Natural [1]
NATURAL
❑ Mezcla de hidrocarburos naturalmente gaseosa
que se forma debajo de la superficie de la tierra. Clasificación del gas natural [1]
❑ Es considerado el combustible fósil más limpio y
es una fuente segura de energía en el transporte,
almacenamiento y uso.
❑ Componente principal: Metano
Origen [2]
• El gas natural se origina en uno o más de los tres
principales procesos: procesos termogénicos,
biogénicos y abiogénicos.
Diagrama de una
estructura sin-clinal y
anticlinal [Wikipedia]
Distribución de las
reservas probadas
mundiales de gas natural
(BP Statical Review of
World Energy, 2015)
Demanda global
de gas natural por
sector
(IEA: 2015) Composición general de gas natural húmedo y seco [3]
Vinyl Acetate
Monomer
PRODUCCION DE GAS
NATURAL
- Yacimiento Gas No ACONDICIONAMIENTO GAS DE ACIDO
SINTESIS
METANOL
Asociado
- Yacimiento Gas
Y FRACCIONAMIENTO
ACETICO
Asociado
Ethylene Vinyl
Acetate
Diagrama de bloques de la cadena de valor desde la materia

prima hasta los productos finales
REACCIONES EN EL PRE-REFORMADO REACCIONES EN EL REFORMADO
REACCIONES EN EL ATR REACCIONES EN EL ICM

ANALISIS DE LICENCIAS
DE TECNOLOGIA
Variables
Licensor Aplicación Energía requerida Economía
Operatorias
Presiones de 35 a 7 Gcal/ton de
Methanol Casale Gas Natural a Altamente
45 bar en el metanol
SA metanol eficiente
reactor producido
Presiones de 35 a 6.7 Gcal/ton de
Methanol Casale Gas Natural a Altamente
45 bar en el metanol
SA metanol eficiente
reactor producido
Las oportunidades offshore
Davy Process
Presiones de 50 a 7.2-7.8 Gcal/ton a nivel mundial continúan
Technology with Gas Natural y creando interés para
100 bar en el de metanol para acceder a reservas de
Johnson Matthey Carbón a metanol
reactor producido gas de bajo costo, facilitar
Catalysts la extracción de petróleo
Presiones de 50 a 30 GJ/ton de
Toyo Engineering Gas Natural,
100 bar en el metanol Eficiente
Corp. (TOYO) Nafta
reactor producido
Presiones de 50 a 7.0 Gcal/ton de
Haldor Topsoe Gas Natural 75 bar en el metanol de Eficiente
reactor producido
Descripción del proceso

Licensor: Methanol Casale SA
El gas natural (1) se desulfura primero antes de entrar en un reformador
primario (2), donde se reforma, reaccionando con vapor para generar gas
de síntesis, es decir, hidrógeno (H2), monóxido de carbono (CO) y carbono
dióxido (CO2). El gas reformado se enfría (3) generando alta presión (HP)
vapor, que proporciona calor para la destilación de metanol columnas (8). El
gas enfriado ingresa al compresor de gas de síntesis (4), donde se comprime
a la presión de síntesis. El gas de síntesis comprimido llega al bucle de
síntesis donde se convierte a metanol en el convertidor Casale refrigerado
por placa (5), caracterizado por la mayor conversión por pasada y robustez
mecánica. los El calor de reacción se utiliza para generar directamente
vapor de media presión. El gas se enfría (6) y el metanol crudo (7) se
condensa y separa. mientras que el gas de síntesis sin reaccionar se
devuelve al convertidor. El metanol crudo (7) se envía a la sección de
destilación (8), que comprende dos o tres columnas, donde los
subproductos y el agua contenida son se separó para obtener la pureza
deseada para el producto de metanol (9). Los inertes contenidos en el gas
de síntesis se purgan del bucle (10) y reciclado como combustible para el
reformador primario (2).
El gas natural (1) se desulfura primero antes de entrar en un preformador (2) donde el metano y
Licensor: Methanol Casale SA otros hidrocarburos reaccionan con vapor para convertirse parcialmente en gas de síntesis, es
decir, hidrógeno (H2), monóxido de carbono (CO) y dióxido de carbono (CO2). El pre-reformador
está diseñado de acuerdo con la tecnología axial-radial para lechos catalíticos de Casale El gas
parcialmente reformado se divide (3) en dos corrientes, entran en un reformador primario (4),
donde el proceso de reforma es más avanzado. La segunda corriente se une a la primera (5) en el
reformador primario (4), y las corrientes entran en el ATR (6) donde el oxígeno (7), del aire (8) en
la unidad de separación de aire (9) se inyecta, y el metano finalmente se inyecta convertido en
gas de síntesis. En esta unidad, Casale suministra su alta eficiencia en el quemador de proceso,
caracterizado por bajo ∆P, llama corta y alta confiabilidad.
El gas reformado se enfría (10) generando vapor de alta presión (HP), que proporciona calor a las
columnas de destilación de metanol (18). El gas reformado frío ingresa al compresor de gas de
síntesis (11), donde se comprime hasta la presión de síntesis.
El gas de síntesis comprimido llega al bucle de síntesis donde se convierte en metanol a través del
convertidor refrigerado por placa Casale (12), caracterizado por la mayor conversión por pasada y
robustez mecánica.
El calor de reacción se usa para generar directamente presión media vapor. El gas se enfría (13), y
el metanol crudo se condensa y separado (14), mientras que el gas de síntesis sin reaccionar
circula de nuevo a la convertidor. Los inertes (15) contenidos en el gas de síntesis se purgan del
bucle, y el hidrógeno contenido se recupera en un hidrógeno unidad de recuperación (HRU) (16)
y reciclado al bucle de síntesis. El restante los inertes (17) se envían al reformador primario (4)
como combustible.
El metanol crudo (14) se envía a la sección de destilación (18), que comprende tres columnas,
donde se separan el subproducto y el agua contenida fuera para obtener la pureza deseada del
producto (19).

Licensor: Davy Process La siguiente descripción se basa en la opción SMR. Gas, la materia prima se comprime (si es necesario), se
desulfura (1) y se envía al saturador opcional (2) donde se genera la mayor parte del vapor de proceso. El
Technology with Johnson saturador se usa donde la recuperación máxima del agua es importante y también tiene el beneficio de
reciclar algunos subproductos. Proceso adicional se agrega vapor, y la mezcla se precalienta y se envía a la
opción pre-reformador (3), utilizando el proceso de gas rico en catalizador (CRG). Vapor agregado en el
Matthey Catalysts convertidor de metanol se agrega, junto con el carbono disponible dióxido (CO2), y la mezcla parcialmente
reformada se precalienta y envía al reformador (4). El calor de alto grado en el gas reformado se recupera
como vapor a alta presión (5), precalentamiento del agua de alimentación de la caldera, y para rebobinar el
calor en
El sistema de destilación (6). El vapor de alta presión se utiliza para conducir los compresores principales en la
planta. Después del enfriamiento final, el gas de síntesis es comprimido (7) y enviado al bucle de síntesis. El
bucle puede funcionar a presiones entre 50 bar y 100 bar. El diseño del convertidor impacta la presión de
bucle, con diseños de flujo radial que permiten una baja presión de bucle incluso en el tamaño de planta más
grande. La baja presión del circuito reduce la energía total. Requisitos para el proceso. El circuito de síntesis
comprende un circulador (8) y el convertidor funciona alrededor de 200°C a 270°C, dependiendo en el tipo de
convertidor.
El calor de reacción del circuito se recupera como vapor y agua saturado, y se utiliza directamente como vapor
de proceso para el reformador. Una purga es tomado del bucle de síntesis para eliminar los inertes (nitrógeno,
metano), como así como el exceso de hidrógeno asociado con la operación no estequiométrica.
Además, la purga se usa como combustible para el reformador. El metanol crudo del separador contiene agua,
así como trazas de etanol y otros compuestos. Estas impurezas se eliminan en un sistema de destilación de
dos columnas (6). La primera columna elimina los extremos claros tales como éteres, ésteres, acetona y gases
no condensables disueltos.
La segunda columna elimina agua, alcoholes superiores y productos orgánicos similares extremos pesados.
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA PETROQUIMICA Descripción del proceso
Preparación de gas de síntesis. La materia prima primero se precalienta y los compuestos de
azufre se eliminan en un desulfurador (1). Se agrega Steam, y la mezcla de materia prima-
Licensor: Toyo Engineering Corp. (TOYO) vapor se precalienta nuevamente. Se reforma parte de la alimentación adiabáticamente en
pre-reformador TAS-R (2). La mitad de la mezcla de materia prima-vapor se distribuye en los
tubos de catalizador del reformador de vapor (3) y el el resto se envía al reformador de
intercambiador de calor patentado de TOYO, TAF-X (4), instalado en paralelo con (3) como
reformador primario. El calor requerido para la unidad TAF-X es suministrada por la
corriente de efluente del reformador secundario (5) Dependiendo de la capacidad de la
planta, el TAF-X (4) y/o el secundario. El reformador (5) puede ser eliminado.
Síntesis de metanol. El circuito de síntesis comprende un circulador combinado con
compresor (6), reactor MRF-Z (7), alimentación / calor efluente
intercambiador (8), condensador de metanol (9) y separador (10). En el presente,
El reactor MRF-Z es el único reactor en el mundo capaz de producir 5,000 tpd – 6,000 tpd de
metanol en un recipiente de reactor único. La Presión de operación es de 5 MPa – 10 MPa. El
gas de síntesis ingresa al reactor MRF-Z (7) a 220°C – 240°C y sale a 260°C – 280°C
normalmente.
El catalizador de síntesis de metanol aplicado se compra en proveedor (es) de catalizador por
TOYO y está empaquetado en el lado de la carcasa del reactor.
El calor de reacción se recupera y se usa para generar vapor de manera eficiente en el lado
del tubo. El gas efluente del reactor se enfría para condensar el metanol crudo. El metanol
crudo se separa en un separador (10). Los no reaccionados se hace circular gas para una
mayor conversión. Una purga tomada del gas reciclado se puede utilizar como combustible
en el reformador (3).
Purificación de metanol. El metanol crudo se alimenta a un sistema destilación, que consiste
en una pequeña columna de cobertura (11) y un columna de refinado (12) para obtener
metanol AA de grado federal de alta pureza.

Licensor: Haldor Topsoe La materia prima de gas se comprime (si es necesario), se desulfura (1) y enviado a un saturador
(2) donde se genera vapor de proceso. El condensado del proceso se reutiliza en el saturador, lo
que da como resultado un agua más baja requisito. La mezcla de gas natural y vapor es
precalentada y enviado al reformador primario (3). Salida de gas del reformador primario va
directamente a un reformador secundario soplado con oxígeno (4). El oxigeno cantidad y el
equilibrio entre reformador primario y secundario son ajustado de modo que un gas de síntesis
casi estequiométrico con un bajo inerte. Se obtiene el contenido. El reformador primario es
relativamente pequeño y la sección de reformado opera a aproximadamente 35 kg/cm2g.
El contenido de calor del gas de combustión precalienta la alimentación del reformador. Del
mismo modo, el calor del contenido del gas de proceso se utiliza para producir alta presión
sobrecalentada vapor (5), precalentamiento del agua de alimentación de la caldera, condensado
del proceso de precalentamiento yendo al saturador y volviendo a hervir en la sección de
destilación (6).
Después del enfriamiento final por aire o agua de enfriamiento, el gas de síntesis se comprime.
en un compresor de una etapa (7) y enviado al bucle de síntesis (8), compuesto por tres reactores
adiabáticos con intercambiadores de calor entre los reactores. El calor de reacción del circuito se
usa para calentar el agua saturada. El vapor proporciona calor adicional para el sistema saturador.
Efluente desde el último reactor se enfría por precalentamiento de la alimentación al primer
reactor, por refrigeración por aire o agua. El metanol crudo se separa y se envía directamente al
destilación (6), con un diseño de tres columnas muy eficiente. Reciclar se envía gas al compresor
del recirculador (9) después de una pequeña purga para eliminar la acumulación de compuesto
inerte.
Tecnología Casale
Oxigeno
Gas Natural Metanol de

REACTOR DE alta pureza
PRE-
REFORMADO
REFORMADO
PRIMARIO ATR SINTESIS
DESTILACION
< 0.1 ppm H2S Baja Presión
saturado
Gas No Convertido
Otras Impurezas
Diagrama de bloques del proceso de obtención de Metanol [5,6,7]

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA PETROQUIMICA Tecnología Casale
R-01 R-02 R-03 R-04 D-01 D-02 D-03
PRE-REFORMADOR REFORMADO AUTOTHERMAL CONVERTIDOR IMC DESTILACION DESTILACIONDESTILACION
PRIMARIO REFORMER TOPPING HP LP
Aire
950
Oxigeno
20.3 0.7 T/T MeOH
10 HRU
500
250
1900
25 500
66.5 11
Gas Natural 2 2 Vapor de Agua
3 9
Saturado
4 250 250 350 30
1 2 7000
35 45 45 8
1665
Metanol de
35 alta pureza
5 6
8
Vapor de Agua
Presión: bar
7
Temperatura: °C
Flujo másico: TM/D Fusel oil

12
Diagrama de flujo del proceso de obtención de Metanol Agua
[5,6,7] 13
El gas natural (1) se desulfura primero antes de entrar
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA PETROQUIMICA en un preformador donde el metano y otros
hidrocarburos reaccionan con vapor para convertirse
parcialmente en gas de síntesis, es decir, hidrógeno
15% (H2), monóxido de carbono (CO) y dióxido de carbono
(CO2). El pre-reformador está diseñado de acuerdo con
PRE-REFORMADOR 75% la tecnología axial-radial para lechos catalíticos de
Casale El gas parcialmente reformado se divide (4) en
dos corrientes, entran en un reformador primario,
donde el proceso de reforma es más avanzado. La
950
segunda corriente (4) se une a la primera en el
20.3 reformador primario
500
250
25 500
Gas Natural 2 2
Saturado 3
4
1 2
El gas parcialmente reformado se divide
REFORMADOR AL VAPOR
(4) en dos corrientes, entran en un
950 reformador primario, donde el proceso
20.3 de reforma es más avanzado. La
segunda corriente se une a la primera en
el reformador primario, el cual trabaja a
temperaturas de 950°C y presiones de
1900 20.3 bar.
66.5
Vapor de Agua
Aire La segunda corriente se une a la primera
en el reformador primario, y las
corrientes entran en el ATR (4) donde el
REFORMADOR ATR Oxigeno
oxígeno, del aire en la unidad de
0.7 T/T MeOH separación de aire se inyecta, y el
metano finalmente se inyecta convertido
en gas de síntesis. En esta unidad, Casale
1900
suministra su alta eficiencia en el
66.5 quemador de proceso, caracterizado por
Vapor de Agua bajo ∆P, llama corta y alta confiabilidad.
El gas reformado se enfría (5) generando
250
vapor de alta presión (HP), que
35
proporciona calor a las columnas de
1665
destilación de metanol (7). El gas
35
5 reformado frío ingresa al compresor de
gas de síntesis (6) donde se comprime
hasta la presión de síntesis.
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA PETROQUIMICA El gas reformado se enfría (5) generando vapor de alta presión
(HP), que proporciona calor a las columnas de destilación de
metanol (7). El gas reformado frío ingresa al compresor de gas
CONVERTIDOR IMC – REACTOR

de síntesis (6) donde se comprime hasta la presión de síntesis.
HRU El gas de síntesis comprimido llega al bucle de síntesis donde
se convierte en metanol a través del convertidor refrigerado
PARA PRODUCIR METANOL por placa Casale, caracterizado por la mayor conversión por
pasada y robustez mecánica.
El calor de reacción se usa para generar directamente presión
media vapor. El gas se enfría (9), y el metanol crudo se
11 condensa y separado, mientras que el gas de síntesis sin
reaccionar circula de nuevo a la convertidor.
250 350
45 45
6
HRU
DESTILACION Los inertes (10) contenidos en el gas de

síntesis se purgan del bucle, y el hidrógeno
9
contenido se recupera en un hidrógeno
30
8
7000 unidad de recuperación (HRU) y reciclado al
Metanol de bucle de síntesis. El restante los inertes se
alta pureza
envían al reformador primario como
8 combustible.
El metanol crudo se envía a la sección de
destilación (7), que comprende tres
7 columnas, donde se separan el subproducto
y el agua contenida fuera para obtener la
Fusel oil
pureza deseada del producto.
12
Como cortes finales, se tiene al metanol de

Agua
pureza de 99.85%, fuel oil.
13
Conclusiones
• La tecnología CASALE SA es ideal en ahorros energéticos dado que a las condiciones que se trabaja son
menores a comparación de las demás tecnologías.
• Mientras que la tecnología que mejores rendimientos trabaja es la de Johnson Matthey Catalysts
• Seri ideal colocar una planta de gran capacidad de metanol a manera de cubrir la demanda interna teniendo
en cuenta normativas vigentes sobre la petroquímica y materia prima.
BIBILIOGRAFIA
[1] Origin, T. H. E., Natural, O. F., Prognosis, T. H. E., & Supplies, F. O. R. F. (1985). the Origin
of Natural for Future Supplies, 53–77.
[2] Faramawy, S., Zaki, T., & Sakr, A. A. E. (2016). Natural gas origin, composition, and
processing: A review. Journal of Natural Gas Science and Engineering, 34, 34–54.
https://doi.org/10.1016/j.jngse.2016.06.030
[3] Sunggye Lee, James G. Speight, Handbook of Alternative Fuel Technologies (2015).
[4] Al., van D. et. (1983). Methanol from coal and natural gas, 12(19), 2–4.
[5] Meyers, R. A. (n.d.). Manual de procesos de producción de petroquímicos.
[6] Hydrocarbon Processing, Procesos de obtención de metanol (2014).
[7] Browne, J. B. (2016). A techno-economic & environmental analysis of a novel technology
utilizing an internal combustion engine as a compact, inexpensive micro-reformer for a
distributed gas-to-liquids system.

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METANOL A PARTIR DEL

LUJAN, CESAR 𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

Diagrama de bloques de la cadena de valor desde la materia

REACCIONES EN EL PRE-REFORMADO REACCIONES EN EL REFORMADO

REACCIONES EN EL ATR REACCIONES EN EL ICM

Descripción del proceso

Descripción del proceso

Descripción del proceso

Gas Natural Metanol de

Diagrama de bloques del proceso de obtención de Metanol [5,6,7]

Flujo másico: TM/D Fusel oil

Diagrama de flujo del proceso de obtención de Metanol Agua

El gas parcialmente reformado se divide

CONVERTIDOR IMC – REACTOR

DESTILACION Los inertes (10) contenidos en el gas de

Como cortes finales, se tiene al metanol de

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