RESULTADOS

Estudio Cinético de la Lixiviación de Plata en el Sistema S2O3 2-- O2-Cu2+ Contenido en

Residuos Minero-Metalúrgicos

Hernández. J, Rivera. I, Patiño. F, Juárez. J (2012) en su investigación: “Estudio Cinético de la

Lixiviación de Plata en el Sistema S 2O32- . O2. Cu2+ Contenido en Residuos Minero-

Metalúrgicos”, usaron:

a) Materiales, equipos y reactivos

 Reactor de vidrio de 1000 mL de capacidad

 Placa de calentamiento con agitación magnética a 750 rpm.

 Termopar para controlar la temperatura del sistema

 Parrilla de calentamiento, acoplada al termopar.

 molienda marca Denver con molinos de bolas

 Agitador magnético, 750 rpm

 NaOH al 0.2 M. para controlar el pH

 Oxígeno de pureza industrial, para dar una atmosfera de presión en el interior

del reactor.

 Agua (930 mL)

b) Técnicas:

 Difracción de Rayos X (DRX),

 Fluorescencia de Rayos X (FRX),

 Espectroscopia de Emisión por Plasma Acoplado por Inducción (ICP)

 Espectrofotometría de Absorción Atómica (EAA).

 i. EN LA DESCRIPCIÓN DEL PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL TENEMOS:

1. Seleccionaron las escombreras.

2. El mineral fue previamente caracterizado química y mineralógicamente, mediante las

técnicas mencionadas anteriormente.

3. Posteriormente fue molido por un tiempo de 8 minutos, realizándose una molienda tipo

bach a una velocidad de trabajo de 71.87 rpm, con una carga de bolas de 10.23 Kg y

una carga de pulpa de 3097.77 g, la cantidad de agua fue de 930 mL y se utilizó una

unidad de molienda con molinos de bolas.

4. La lixiviación se realizó en un reactor de vidrio de 1000, el cual fue montado sobre una

placa de calentamiento con agitación magnética.

5. Medición continua del pH y ajuste controlado de NaOH al 0.2 M.

6. Se inyectó oxígeno de pureza industrial, para dar una atmosfera de presión en el interior

del reactor. La temperatura del sistema fue controlada por medio de un termopar

acoplado a la parrilla de calentamiento. El inicio de la reacción se tomó como aquel

instante en que la muestra del mineral entra en contacto con la solución lixiviante.

7. Posteriormente se tomaron muestras a diferentes intervalos de tiempo t, las cuales

fueron analizadas por Espectrofotometría de Absorción Atómica para seguir el avance

de la reacción mediante la concentración de Ag a diferentes temperaturas.

ii. COMPONENTES DE LA MEZCLA:

Los resultados obtenidos de la caracterización confirmaron que la composición química del

mineral es la siguiente:

SiO2 (75 %)

Al2O3 (8 %)

Fe2O3 (5 %)
 SO3 (5 %)

K2O (3.4 %)

CaO (1.5 %)

Na2O (0.4 %)

MgO (0.4 %)

TiO2 (0.3 %)

MnO (0.15 %)

P2O5 (0.1 %)

Concentración de la plata es de 71 g/ton-1.

iii. RESULTADOS:

Efecto concentración de tiosulfatos

En la Figura 1, se muestra la fracción de plata lixiviada en tiempos de ataque de 240 minutos

para todas las concentraciones de tiosulfatos utilizadas. La máxima recuperación de plata fue

del 73 % a 126.4 gL-1 de S2O32-

Figura 1: Extracción de plata en función del tiempo. Efecto [S2O32-]

Fuente: https://scielo.conicyt.cl/pdf/infotec/v24n1/art07.pdf
En la Figura 2, se representa el log de la K exp en función del log de la [S 2O32-], el valor de la

pendiente obtenida representa el orden de reacción (n) que para el rango de 15.8 a 126.4 gL -1,

se establece en 0.98 cambiando a 0 a mayores concentraciones de tiosulfatos.

 Figura: Dependencia de la Kexp frente a la [S2O32-]
Orden de reacción n= 0.98, en el rango de 15.8 a 126.4 gL-1
Fuente: https://scielo.conicyt.cl/pdf/infotec/v24n1/art07.pdf

Efecto concentración de Cu2+

Para determinar el efecto de la concentración de Cu 2+ sobre la velocidad de disolución de la

plata, se realizaron experimentos con concentraciones de cobre en el rango de 0.125 a 4 gL -1,

manteniendo constantes los demás parámetros. En la Figura 3 se presenta el log K exp, frente al

log [Cu2+]. a 0.4 gL-1 de [Cu2+] a temperatura ambiente. Como puede observarse a bajas

concentraciones de Cu2+.

Figura 3: Dependencia de la Kexp en función de [Cu2+]. Orden de reacción n= 0.35

Fuente: https://scielo.conicyt.cl/pdf/infotec/v24n1/art07.pdf

Efecto Temperatura

Para determinar el efecto de la temperatura sobre la velocidad de lixiviación de la plata; está

se varió en el rango de 15°C a 60°C, manteniendo los demás parámetros constantes. En la

Figura 4 se presenta la XAg en función del tiempo de ataque, observándose el aumento en la

 velocidad de reacción al incrementar la temperatura, la recuperación de plata fue del 97 %

para la máxima temperatura de 60°C.

Figura 4: Extracción de plata en función del tiempo, efecto temperatura.

Fuente: https://scielo.conicyt.cl/pdf/infotec/v24n1/art07.pdf

Se calculó la energía de activación del sistema, graficando el logaritmo neperiano de K exp en

función del recíproco de la temperatura, en donde la pendiente del ajuste lineal de los datos

experimentales representa la energía de activación (Ea) dividida por el valor negativo de la

constante universal de los gases, como se muestra en la Figura 5.

Figura 5: Dependencia de la Kexp

frente a la temperatura: Ea = 43 kJ
mol-1
Fuente: https://scielo.conicyt.cl/pdf/infotec/v24n1/art07.pdf
Efecto presión parcial de oxígeno

Se realizaron dos experimentos bajo las siguientes condiciones: a 0.2 y 1.0 atm de presión de

oxígeno, manteniendo los demás parámetros constantes. En la Figura 6, se observa que existe
una fuerte dependencia de la presión parcial de oxígeno sobre la reacción de lixiviación de la

Ag, incrementándose la recuperación de 31% para la presión de 0.2 atm, hasta 61% para 1 atm.

Figura 6: Efecto de la presión parcial de oxigeno sobre la reacción de lixiviación de la plata.

Fuente: https://scielo.conicyt.cl/pdf/infotec/v24n1/art07.pdf

Estudio y Determinación de los Parámetros óptimos para la Lixiviación de concentrados

de minerales de oro empleando el Tiosulfato de Sodio como agente Lixiviante

Apaza Meza (2018) en su investigación: “Estudio y Determinación de los Parámetros óptimos

para la Lixiviación de concentrados de minerales de oro empleando el Tiosulfato de Sodio

como agente Lixiviante”. Realizo:

1. LA LIXIVIACIÓN CON TIOSULFATO

a) La lixiviación con tiosulfato de sodio es un proceso que extrae el oro del mineral sin

utilizar cianuro. Se ha desarrollado el proceso de lixiviación con tiosulfato de sodio,

porque la presión legislativa en ciertas zonas impide el uso o el transporte del cianuro.

Reactivos en la lixiviación con tiosulfato de sodio

 Tiosulfato de sodio

 EDTA tetra sódico

 Cianuro
La lixiviación con tiosulfato ofrece una serie de beneficios, relativos al rendimiento de

extracción de oro y a asuntos medio ambientales:

 La lixiviación de minerales auríferos con tiosulfato de sodio tiene un gran potencial

para reducir el impacto ambiental. A diferencia del cianuro, altamente tóxico, los

productos químicos utilizados en la lixiviación con tiosulfato de sodio son inocuos.

 Da lugar, en muchos casos, a extracciones similares a las obtenidas por lixiviación con

cianuro. En operaciones extractivas afectadas por minerales de predisposición, puede

facilitar una extracción notablemente mejor que el cianuro. La lixiviación con tiosulfato

de sodio es especialmente apropiada para tecnologías de extracción de oro con resina en

pulpa (RIP) de última generación.

 La lixiviación con tiosulfato es un proceso alcalino (habitualmente efectuado en el

intervalo entre 8 y 10 de pH), así que no hay que temer la corrosión de los equipos en

las operaciones de extracción.

Se ha aplicado tiosulfato como alternativa al cianuro para lixiviar oro de muestras de relaves de

flotación con una ley de oro de 0.61 g/t, donde se aprovechó el cobre contenido en ellas, como

catalizador. Con un contenido de plata de 8,58 g/t y de cobre 0,1 %. Se utilizaron

concentraciones variables de tiosulfato de sodio de 0,4; 0,6 y 0,8M; hidróxido de amonio

(0,4M) y cobre como sulfato de cobre, en tres concentraciones, 0M, 0,05M y 0.075M. En el

ensayo se estudiaron las siguientes variables experimentales:

Concentración de tiosulfato (de sodio o de amonio).

• Concentración de hidróxido de amonio (para los ensayos con tiosulfato de sodio).

• Concentración de ion cúprico.

• pH (en el rango de 10 a 11).

• Temperatura (ambiente).

• Razón sólido-líquido (50 % de sólidos).

• R.P.M. del agitador (80 rpm).

• Tiempo de contacto (24h)

PROPIEDADES DE TIOSULFATO:

 Aspecto: Monoclínico.

• Olor: Inodoro

• Estado físico a 20°C: Sólido cristalino

• Color: Incoloro

• Punto de fusión [°C]: 48 °C

• pH a 100 g/l H₂O (20ºC): 6 – 8.4

• Congelación / Punto de fusión: 48,5 º C

• Punto de ebullición: No aplicable T

• Temperatura de descomposición:> 45ºC

• Temperatura de autoignición: No combustible

• Punto de inflamación: No inflamable

• Densidad (20ºC): 1,74 g/cm³

• Solubilidad en agua (20ºC): 701 g/l.

• Insoluble en etanol

INCOMPATIBILIDADES:
• Ácidos (se genera gas Dióxido de Azufre).

• Agentes Oxidantes (reacción vigorosa exotérmica).

• Nitratos Metálicos. Sodio Nitrito (reacción violenta).

• Halógenos. Iodo. Plomo y Mercurio. Sales de Plata. Flúor. Litio

Materiales:

-Envases de plástico con tapa rosca

- Agitador

- Frascos de reactivo (Ámbar)

- Matraces volumétricos

- Matraces Erlenmeyer

- Vasos de precipitados

- Pipeta de 25 ml

- Pera

- Buretas

Reactivos:

-Tiosulfato de sodio pentahidratado

- Agua des ionizada

- Cal viva

- Piloncillo

- Hidróxido de sodio
- Cianuro de potasio

2. LIXIVIACIÓN CON CIANURO:

La caracterización mineralógica, química y metalúrgica de un mineral aurífero o de

yacimientos de otros minerales metálicos asociados a valores de oro, es determinante para la

selección del proceso de concentración o extracción que permita la más eficiente recuperación

del oro. Los parámetros básicos que deben conocerse son:

 Identificación, composición y características de los minerales portadores de oro.

• Tipos de asociaciones y composiciones de los minerales y de la ganga que acompañan a las

especies auríferas.

• Concentración o leyes de oro en el material a procesar.

• Granulometría y forma de ocurrencia de las partículas auríferas y de los minerales asociados.

• Grado de liberación de las partículas de oro y de los otros elementos de valor constituidos en

granos mixtos, así como de la ganga.

I. METODOLOGÍA:

En todos los ensayos de lixiviación se prepara en primera instancia la solución lixiviante

estabilizada a un pH de 10.5 antes de añadir el mineral a lixiviar. Se empleó tiosulfato de sodio

del 95 % de pureza al igual que amoníaco al 20 % de concentración en volumen. Los iones

cúpricos fueron introducidos en forma de sulfato cúprico pentahidratado.

Durante todos los experimentos se mantuvo una velocidad de agitación de 1500 RPM y a

diferentes intervalos de tiempo se extrajeron muestras de la pulpa lixiviada para analizar el

contenido de oro mediante espectroscopia de absorción atómica. Con el fin de conocer la

evolución de la concentración de tiosulfato durante el experimento, se utilizó el método

yodimétrico el cual consiste en utilizar las muestras clarificadas para titular una solución de

yodo. Terminada la lixiviación, la pulpa es filtrada en el filtro prensa y los lixiviados obtenidos

son cuantificados y almacenados para la posterior recuperación de oro. Los relaves obtenidos

fueron sometidos a ensayo al fuego para determinar la cantidad de oro que no se disolvió.

1. Caracterización mineralógica:

La composición química del mineral es obtenida mediante disgregación ácida y ensayo al

fuego. Las muestras resultantes son analizadas por espectrofotometría de absorción atómica en

un equipo Perkin AA300. La composición mineralógica es determinada por difracción de rayos

x en el equipo Bruker D8 Advance. Finalmente, el mineral fue reducido a un tamaño d100 = 2

mm y luego es molido a un porcentaje de sólidos del 62.5 % durante 37 minutos para obtener

un tamaño de partícula de 100 µm.

Los dos tipos tecnológicos de mena fueron analizados microscópicamente por la técnica de

análisis de material particulado, por difracción de rayos X y por secciones delgadas pulidas.

Mediante esta caracterización, se determina la composición mineralógica, la ocurrencia y

distribución del oro en los finos, livianos y pesados.

La presencia de minerales consumidores de cianuro y de oxígeno, tales como los óxidos de

hierro y sulfuros de hierro respectivamente, indican que, durante el proceso de lixiviación, el

composite oxidado será controlado por la concentración de cianuro y para el composite

sulfurado, el control lo ejercerá el oxígeno disuelto.

Los composites contienen cantidades apreciables de arcilla, situación que dificulta el proceso

de lixiviación, ya que las arcillas aumentan la viscosidad de la pulpa, dificultando la difusión

del oxígeno en la solución. Este problema es más crítico para el composite sulfurado por
presentar además minerales consumidores de oxígeno. Otros minerales que se presentan en

pequeñas cantidades como la galena, calcopirita y esfalerita actúan como consumidores de

cianuro.

Figura N° 7: Disolución
de oro en el sistema
tiosulfato- amoniaco cobre.
Fuente:http://repositorio.unsa.edu.pe/bitstream/handle/UNSA/10680/IQapmemr.pdf?
sequence=1&isAllowed=y

En la figura N° 7, se muestra que tanto al adicionar el amoniaco acuoso junto a iones cúprico,

se puede mejorar el proceso de lixiviación con tiosulfato de sodio.

2. Termodinámica del proceso de lixiviación con tiosulfato

El proceso de lixiviación con tiosulfato de sodio como agente lixiviante es muy complejo y su

eficacia depende del complejo cuprotetramina de acuerdo a la ecuación dada.

Figura N°8. Diagrama de Eh-Ph de las especies de cobre formadas en el sistema tiosulfato –
amoniaco – cobre SO3 = 1 M, NH3 = 1 M, Cu2+ = 50 Mm
Fuente:http://repositorio.unsa.edu.pe/bitstream/handle/UNSA/10680/IQapmemr.pdf?
sequence=1&isAllowed=y

En la Figura 8 se muestra un diagrama de Pourtbaix de la especie de cobre formada en el

sistema tiosulfato-amoniaco-cobre a elevadas concentraciones de los reactivos de lixiviación.

La estabilidad de la cuprotetramina depende tanto del potencial de oxidación como el valor de

pH que tenga la solución.

EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DEL IÓN TIOSULFATO EN LA DISOLUCIÓN DE

ORO

Figura N°9: Concentración de especies de cobre a diferentes concentraciones de Tiosulfato.

Fuente:http://repositorio.unsa.edu.pe/bitstream/handle/UNSA/10680/IQapmemr.pdf?
sequence=1&isAllowed=y
 TOMA DE MUESTRAS DE LOS ENSAYOS

Fuente:http://repositorio.unsa.edu.pe/bitstream/handle/UNSA/10680/IQapmemr.pdf?

sequence=1&isAllowed=y

Fuente:http://repositorio.unsa.edu.pe/bitstream/handle/UNSA/10680/IQapmemr.pdf?

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DISCUSIONES:

En el “Estudio Cinético de la Lixiviación de Plata en el Sistema S2O32- . O2. Cu2+ contenido en

Residuos Minero-Metalúrgicos”, realizada por: Hernández. J, Rivera. I, Patiño. F, Juárez. J

(2012), se discute:

 En la Figura 1, se observa que: Al incrementar la concentración de tiosulfatos de 15.8

gL-1 hasta 126.4 gL-1 aumenta también la velocidad de reacción. Sin embargo, al

seguir incrementando la concentración del agente complejante la velocidad de la

reacción es independiente de la concentración del complejante.

 En la Figura 2, se puede observar que a partir de una cierta concentración de tiosulfatos

la velocidad de lixiviación se mantiene estable y no se ve afectada por la concentración

del complejante, pasando la velocidad de lixiviación a depender únicamente de la

concentración del oxígeno disuelto en el sistema.

 En la Figura 3, tenemos que el orden de reacción se debe a bajas concentraciones de

Cu2+, la velocidad de lixiviación depende de la propia concentración del Cu 2+, de la

concentración de tiosulfatos y de la presión parcial de oxígeno; pero a partir de una

cierta concentración de Cu2+ (0.5 gL-1), la velocidad de lixiviación no se ve afectada

por la concentración del ion cobre, pasando la velocidad de lixiviación de plata a

depender únicamente de la concentración de tiosulfatos y de la concentración del

oxígeno disuelto en el sistema. El valor de n=0.35 es indicativo que la adición de iones

de cobre incrementa la velocidad de reacción de disolución de la plata, este incremento

en la velocidad se debe a una reacción en paralelo a la oxidación de la plata por el

 oxígeno, de acuerdo a la reacción de reducción del Cu 2+ a Cu+ la cual coadyuva a la

oxidación de la plata.

 En la Figura 6, se representa el aumento de la concentración de oxígeno y los demás

parámetros contantes, con esto se logró afirmar que a mayor concentración de oxígeno

la reacción es favorecida.

En el “Estudio y Determinación de los Parámetros óptimos para la Lixiviación de concentrados

de minerales de oro empleando el Tiosulfato de Sodio como agente Lixiviante” realizo por

Apaza Meza (2018), se discute:

 La presencia del ion cúprico en forma de complejos de amoniaco de la zona, ejerce una

gran influencia en la velocidad de reacción, obteniéndose los mejores resultados en la

lixiviación por ambos métodos, a una concentración de [Cu2+] = 0.25 M

 Un excesivo incremento de iones cobre puede desembocar en una baja recuperación de

oro en la lixiviación.

 El tamaño de partícula también afecta notablemente la recuperación de oro en los

ensayos de lixiviación, al usar un tamaño de 132 um.

 En la lixiviación con soluciones amoniacales de tiosulfato de sodio se obtienen el

máximo de recuperación de oro en la primera hora de iniciado el proceso, mientras que

el proceso de cianuración el máximo de recuperación se consigue después de un día de

lixiviación.

CONCLUSIONES
RECOMENDACIONES

 Se recomienda utilizar aditivos como EDTA o CMC para disminuir el consumo de

tiosulfato de sodio durante los ensayos de lixiviación. (Apaza Meza, 2018)

 El pH del proceso de lixiviación con tiosulfato se debe mantenerse en un valor superior

a 10 pero no mayor a 11 para favorecer la acción de la cuprotetramina, responsable de

catalizar la disolución del oro contenido en el mineral. 5. (Apaza Meza, 2018)

 Se recomienda realizar las pruebas con un menor tamaño de partícula del mineral, ya

que esté favorecerá la recuperación de oro en el lixiviado al darse un contacto más

íntimo entre el mineral a lixiviar y los reactivos de lixiviación. (Apaza Meza, 2018)

REFERENCIAS BILIOGRÁFICAS

 Hernández, J., Rivera, I., Patiño, F. and Juárez, J., 2012. Estudio Cinético De La

Lixiviación De Plata En El Sistema S2O32- . O2. Cu2+ Contenido En Residuos

Minero-Metalúrgicos. [online] Scielo.conicyt.cl. Available at:

<https://scielo.conicyt.cl/pdf/infotec/v24n1/art07.pdf> [Accessed 9 September 2020].

  APAZA MEZA, M., 2018. ESTUDIO Y DETERMINACIÓN DE LOS PARÁMETROS

ÓPTIMOS PARA LA LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS DE MINERALES DE ORO

EMPLEANDO EL TIOSULFATO DE SODIO COMO AGENTE LIXIVIANTE. [online]

Repositorio.unsa.edu.pe. Available at:

<http://repositorio.unsa.edu.pe/bitstream/handle/UNSA/10680/IQapmemr.pdf?

sequence=1&isAllowed=y> [Accessed 9 September 2020].