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Difusividad en líquidos

Resumen:

Se utilizan tres teorías para poder explicar cómo funcionan los modelos de difusión en
estado líquido. Hay modelos donde los tres modelos interactúan.
Las teorías son:

• Hidrodinámica
• Cuasi dinámica
• Fluctuación
Para el caso de los modelos de difusividad de los líquidos se tiene que estos no son tan
precisos como en gases, pues no siguen la teoría cinética molecular y existen diversos
casos, se tienen más de 1000 modelos o correlaciones empíricas.
Clasificación de los líquidos
Los líquidos pueden

• ser electroliticos
• No electroliticos
• Metales líquidos
A medida que se habla de las soluciones no electroliticas se tienen muchos usos y
correlaciones.Al tener soluciones electroliticas existen pocas correlaciones que puedan
usarse en forma genérica con errores mínimos, . Hay slu. Diluídos y errores básicos, solo
se tienen dos generales.
Para el caso de los metales líquidos hay un gran grupo de modelos, pero los que poseen
menores errores, se tienen no más de 5 modelos.
Relaciones empíricas para soluciones no electrolíticas diluídas

Modelo binario en donde A se mueve a B. Cuando la slu es diluida y no electrolítica se le


coloca al coeficiente de difusividad un cero en la parte superior. Si es concentrada ya no se
le coloca el cero en la parte superior.
Modelos:
1. Stokes-Einstein
Este es de los primeros y más primitivos modelos usados para slu. No eletroliticas
diluidas. Se hace un análisis entre las fuerzas intermoleculares fuertes. Al volverse
uniforme el liquidos termina tintandose. Fuente: Hinnes y Maddox (ecuación 2.19)

Valores1 de k Unidades

1,3806488(13) ×10−23 J K−1

r= radio de la partícula, esta en la tabla periódica


2. Sutherfield-Einstein
En este modelo se trata de arreglar el modelo anteriormente propuesto y se obtiene una
correccion para la cte de boltzman, además se toman en cuenta los radios de las moléculas.
Fuente: Hinnes y Maddox (ecuación 2.21)

Constantes de Boltzman

Valores1 de k Unidades

1,3806488(13) ×10−23 J K−1

8,6173324(78)×10-5 eV K−1

1,3806488(13) ×10-16 erg K−1

En las ocasiones citadas la ecuación se reduce a


3. Wilke-Chang
Hay momentos en los cuales no se recomienda le expresion de Wilkee-Chang por ejemplo
cuando el error sea muy grande, esto se da cuando el solvente usado es solo agua. Pero en
algunos casos donde se usan solventes organicos el error es muy alto. Tambien no debe de
usarse cuando el agua es un soluto, en este caso los errores sobrepasan el 200% . fuente:
Hinnes y Maddox (ecuación 2.25)

Arreglo para wilkee-chang a diferente T

Tablas para wilke-chang


• Peso molecular: tabla periódica
• Volumen molar tabla 2.1 (Hinnes y Maddox)

• Factor de asociación del solvente

• Vicosidad (apéndice A, Hinnes y Maddox) o en manual de Perry siempre


trabajar en cp
Valores experimentales para Wilkee-chang
4. Sitaraman
Cuando sucede lo anterior es mejor utilizar la ec. De sitaraman en las ocasiones cuando el
agua es el soluto. En primer caso se utiliza wilkee-chang luego sitaraman y ya si es
necesario se utiliza otro modelo (buscarlas) o bien el modelo modificado de Wilkee chang
(Sheibel) fuente: Hinnes y Maddox (ecuación 2.26)

Tabla para Va y µa y µb, se usan las mismas que wilkee y chang


Tablas para la entalpía de vaporización
Tabla 2-145,2-150 de Perry octava edición

5. Reddi-Doraswaine
6. Scheibel

7. Othmer-Thakar

8. Hayduk-Laudie
Soluciones concentradas no electrolíticas
Se utiliza un coeficiente de difusión BA por lo
que es necesario utilizar dos modelos,por
ejemplo para el no diluido (AB) se puede usar
Wilkee chang y para las B y A independientes
se utiliza sitaraman.

Se puede utilizar para situaciones ideales o no


reales, a veces se utilizan paa gases mas sin
embargo se consideran válidos para líquidos
concentrados. Si se considera ideal se anula el
segundo término entre paréntesis pues se
necesita del coef. De actividad y en idealidad
se considera casi 0. Si se resuelve en forma
real se encesita concentración molar y coef.
De actividad ec. 2.28 Hinnes y Maddox

Coeficientes de actividad para sistema etanol- agua

Ver Excel para otras sustancias


2. Ecuación de Leffler y cullinam Ec. 2.29 Hinnes y Maddox
Se necesita el modelo para el
cálculo para encontrar la
viscosidad de cada
compuesto y el de mezcla.
Como se puede usar en
situaciones reales o ideales.
Si es real se usan los dos
terminos y si es ideal el
segundo término con coef.
De actividad tiende a ser 0.

Soluciones electrolíticas diluidas


1. Ecuación de Nernst: Ec. 2.30 y 2.31 Hinnes y Madox
Tablas: valores para conductancia

R/F2:

Ejemplo:
2. Ecuación de Nernst -Haskell

Tablas: usar las mismas que para Nernst

Metales Líquidos
1. Walls

Calcular radios iónicos: http://www.educaplus.org/elementos-quimicos/propiedades/radio-


ionico-pauling.html

2. Ecuación de Swalin

La Z para swalin siempre tiene un valor de 8


Tabla para cte de Waser y Pauling

Constante de Plank: 6.63 x 10-34 J·s


Constante de Boltzman

Valores1 de k Unidades

1,3806488(13) ×10−23 J K−1

8,6173324(78)×10-5 eV K−1

1,3806488(13) ×10-16 erg K−1

3. Hines- Walls
Tablas:

NOTA: de la T de Debye despejar la Vs


Ejemplo:

Arreglo para Hines y walls

4. Ecuación de Hines

5. Ecuación de Arrhenius