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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

TAREA N°3

ENTROPIA - ENERGIA LIBRE DE GIBBS - EQUILIBRIO QUIMICO


Lima-Perú

2019-I

1. ¿Cuál es la variación de entropía si la temperatura de 1 mol de gas ideal aumenta de


100 K a 500 K, Cv = (3/2)R.
Solución:
a) Si el volumen es constante.
T 1= 100K
T 2= 500K
3
C V = (1.987207)(cal/molK)
2
C V = 2.9808cal/molK
∆ S= nC V ln ⁡¿)

2.9808 cal 500


∆ S= 1mol( ¿ ln ⁡( )
molK 100

∆ S= 4.79 cal/K

b) Si la presión es constante.

∆ S= nC p ln ⁡¿)

∆ S= 1mol(R+C V )ln ⁡¿)


500
∆ S= 1 mol x 4.9681 cal/molK ln ⁡( )
100
∆ S= 7.9958 cal/K

c) ¿Cuál sería la variación de la entropía si se utilizan tres moles en vez de uno?

- A volumen constante: 3(4.79 cal/K = 14.37 cal/K


- A presión constante: 3(7.9958 cal/K) = 23.9874 cal/K

2.- Cuál es la máxima eficiencia posible de una máquina térmica que tiene como fuente
caliente agua bajo presión en ebullición a 120° C y una fuente fría a 20° C?

T 1−T 2
ε=
T1

(120+273) K−( 20+273 ) K


ε=
(120+273) K

ε = 0.2544
3. Un mol de un gas ideal monoatómico se lleva a cabo desde 0°C y 3 atm de presión
hasta -35°C y 0,5 atm ¿cuál sería la entropía para este cambio de estado?
Solución:
Datos:
T f =−35 ° C P f =3 atm gas monoatómico:
T i=0° C P i=0,5 atm Cp=5 /2(R)

∆ S=Cp ln ( TfTi )−R ln ( PfPi )


∆S = 5/2(1,987) Ln(238K/173K)- (1,987) Ln (0.5atm /3atm)
∆S = 5,145(cal/mol. K)

4. Un mol de un gas ideal monoatómico se expande adiabáticamente y reversiblemente


desde los 300K y 1 atm de presión hasta una presión de 0,5 atm. Calcular Q, W, Δ S yΔ
E
Solución:
Datos:
V i=? V f =?
P i=1 atm P f =0.5 atm
T i=300 K T f =?

P iV i=R T in
(0.082 atmL/mol)K (300 k )(1mol )
V i=
1 atm
V i=24.6 L

( Pi)(Vi)Y =( Pf )(Vf )Y
5 5
3 3
(1 atm) ( 24.6 L ) =(0.5 atm)(Vf )
Vf =37.29 L
P f V f =R(T f )n
(0.5 atm)(37.29 L)
T f=
0.082 atmL/mol(1 mol)
T f =227.38 K

Proceso adiabático: Q=0


Gas monoatómico:Cp=5 /2( R)

W =U=n ( Cv ) ∆ T
W =1 mol ¿
W =−905.64 J
W=E

∆ S=Cp ln ( TfTi )−R ln ( PfPi )


∆ S=5/2(1.987 cal/molK )ln ( 227.38
300 K
K
)−R ln (
0.5 atm
1 atm
)

∆ S=( 4.9 ) ( 10−4 ) cal/molK

5. Se sabe que la reacción A(s) ⟶ B(s) + C(g) es espontánea. Si en esta reacción ∆S


es positivo, ¿Podemos deducir que ∆H debe ser negativo?
Solución:
Sabemos según definición de espontaneidad de reacción químicas lo siguiente:
Una reacción química es espontánea en todas las temperaturas si: ∆G<0
Por lo tanto cumple que ∆S>0 y se deduce que ∆H<0 es negativo.

6. En el aire se encuentran, entre otros gases, nitrógeno y oxígeno. Considerando que


reaccionan a 298 K según la reacción:
N2(g) + O2(g) → 2 NO(g)
a) A 298 K, ¿es espontánea la reacción?

Datos: ∆H°f[NO] = 90,3 kj/mol


∆S°[N2]=191,5j/molk ∆S°[O2]=205,0j/molk
∆S°[NO]=210,6j/molk
Solucion:

∆H° = Σn∆H°productos – Σn∆H°reactivos

2 ·∆H°f[NO] = 2x90,3 = 180,6 KJ/mol


Del mismo modo, la variación de entropía del sistema se obtiene de la expresión
parecida a la anterior:

∆S° = Σ n· ∆S productos – Σ n · ∆S reactivos

∆S°= 2x210,6 – 191,5 – 205,0 = 24,7 J/molK


Despues de la ecuación:
∆G = ∆H - T∆S ∆G = 180,9 KJ/mol – 298K.24,7J/molK
∆G = 173,54kJ/mol
Se deduce que ha esa temperatura la reacción no es espontanea.

7.- Para cierto proceso tenemos los siguientes valores: ΔH = -240 kJ y ΔS= - 110 J/K.
Suponiendo que, aproximadamente, los valores de ΔH y ΔS no varían con la
temperatura, ¿A qué temperatura alcanzará el equilibrio del sistema? ¿A qué
temperatura es espontánea?

El sistema alcanzara el equilibrio cuando ∆G=0


∆ G=∆ H−∆ ST
0=∆ H−∆ ST
∆ ST =∆ H
∆H
T=
∆S
Reemplazando los datos.
−240000 J
T=
−110 J / K
T =2181.82 K
El sistema será espontaneo cuando ∆G<0
∆ G=∆ H−∆ ST
∆ G<0
∆ H −∆ ST <0
∆H
>T
∆S
2181.82 K >T

8.- Sabiendo que la kp a 25°C para la formación del amoniaco vale 5x105, calcule el
valor de la nueva kp para una temperatura de 180°C, sabiendo que ΔH para este proceso
vale -92 kJ

ln ( Kp 1 ∆ H T 1−T 2
Kp 2 ) R T 1.T 2
= ( )

5 x 10 5 −92 x 103 298−453


ln ( )Kp 2
=
8.314
(
298 x 453
)

5
5 x 10
ln (
Kp 2 )
=12.71

500000=Kp 2 x e 12.71
Kp 2=1.51

9. Para la siguiente reacción:

PCl5 ( g )  PCl3 ( g )  Cl2 ( g )

a) Calcular Kp a 298.15K
b) Determinar el grado de disociación a 298.15K y 1 bar
c) Calcular Kp a 600K
d) Determinar el grado de disociación a 600K y 1 bar
e) Determinar el grado de disociación a 600K y 10 bar

Solución.

a) Obtenemos G para la reacción a partir de datos de tablas


0
Greaccion
0
 GPCl
0
3( g )  GCl 2( g )  G f PCl 5( g )
0 0

 1mol ( 267.8kJmol 1 )  1mol  0kJmol 1   1mol ( 305kJmol 1 )


Greaccion
0
 37.2kJ

Como Greaccion es positivo, la reacción no es espontánea a 298.15K y 1 bar. Kp se


0

obtiene a partir de la siguiente expresión:

G 0   RT ln Kp

 RT 
0 
 (37200 Jmol 1 
 G  
(8.314 JK 1mol 1 ) 298.15 K  
Kp  e e 

Kp  3.04  107

b) Para determinar el grado de disociación hacemos el siguiente análisis considerando


que al inicio hay 1 mol de reactivo (PCl5):

PCl5 PCl2 Cl2 Total

Número de moles al 1 0 0 1
inicio

Número de moles en 1  


el equilibrio
1     1 

PPCl 3 PCl 2
Kp 
PPCl 5
x PCl 3 Ptotal xCl 2 Ptotal x PCl 3 xCl 2  21 n gases
Kp   Ptotal  KxPtotal
xPCl 5 Ptotal x PCl 5

En este caso

    
   2
1   1  
Kx   
1  1  2
 
1 

    
   2
1   1   1
Kp   Ptotal   3.04  107
 1    1  2

 
 1  

de donde obtenemos que   5.51  10


4
Grado de disociación: 0.0551%

PCl5 PCl3 Cl2 Total

Número de moles en el 1   1   5.51 10 4   5.51  10 4  1   1


equilibrio
Por cada mol de PCl5, se obtuvieron 5.51x10-4 moles de PCl3
c) Ahora vamos a analizar el efecto de la temperatura sobre el equilibrio. Considerando
que el cambio de entalpía para la reacción es constante en este intervalo de temperatura:
Kp2 H 0  1 1 
ln     1
Kp1 R  T1 T2 
utilizando el H  87.9 k J mol obtenido de tablas
0

H 0  1 1 
ln Kp2  ln Kp1    
R  T1 T2 
87900 Jmol 1  1 1 
ln Kp600 K  ln  3.04  10 7   1 1 
   2.8333
8.314 JK mol  298.15K 600 K 

Kp600 K  17
Kp=17

d) grado de disociación a 600K y 1 bar

    
   2
1   1   1
Kp   Ptotal   17
 1   1  2
 
 1  
  0.97 Grado de disociación: 97%

Por cada mol de PCl5 que se encontraba inicialmente, reaccionan 0.97

PCl5 PCl3 Cl2 Total

Número de moles en el 1    0.03   0.97   0.97 1    1.97


equilibrio

e) Analizamos el efecto de la presión sobre esta reacción en el equilibrio (principio de


Le Châtelier).

En la ecuación G   RT ln Kp , Kp solamente depende de la T°, entonces Kp sigue


0

siendo la misma a 10 bar; lo que cambia es Kx. A 600 K tenemos:


n gases
Kp  KxPtotal
Kp 17
Kx  n gases
  1.7
P total 10

2
Kx   1.7
1  2
  0.79
Grado de disociación: 79%

PCl5 PCl3 Cl2 Total

Número de moles en el 1    0.21   0.79   0.79 1    1.79


equilibrio

10.-Según el cuadro adjunto y analizando el gráfico se observa que dos sustancias


reaccionan (velocidad de reacción directa) a favor de una sustancia producto, por lo que
se pide:

Tiempo
(MIN) A B C
0 1 3 0
5 0.5 1.5 0.5
10 0.1 0.3 0.9
15 0.05 0.15 0.95
20 0.01 0.03 0.99
25 0.01 0.03 0.99

3.5

2.5

1.5

0.5

0
0 5 10 15 20 25 30

A B C

Desarrollar la ecuación química que representa al sistema en equilibrio.


a) Indicar el tiempo en minutos que recomendaría para obtener la mayor concentración
de producto. Justificar respuesta
b) Una vez establecido el equilibrio químico y asumiendo que la Rx es exotérmica,
explicar lo que ocurre con el valor de la Kx si se incrementara la T°.
Solución:
La ecuación química que representa: aA+bB⇋Cc
a) El tiempo que se recomendaría para obtener la mayor concentración de productos es
el de 20 minutos debido a que las concentraciones de reactivos y productos se
mantienen constantes en el equilibrio justo a partir de ese tiempo en adelante.
b) Si la reacción es exotérmica quiere decir que libera calor, en este caso si aumentamos
la temperatura, el equilibrio se desplazará hacia A+B, en otras palabras, hacia los
reactivos

11.- El gráfico refleja la variación de las concentraciones de los integrantes en la síntesis


del yoduro de hidrógeno en fase gaseosa:
I2 + H2 ↔ 2HI

I2 + H2 ↔ 2HI
Para la obtención se ha introducido 1 mol
de yodo y 1 mol de hidrógeno en un balón
de 1 litro y se ha calentado hasta 100°C.
Inicio: [1] [1]
-

A partir de la interpretación en la gráfica,


calcular el valor de Kc.
Equilibrio: [0.2] [0.2]
[1]

De acuerdo a la gráfica:

[ HI ]2 =
Kc= ¿ ¿ =25
[H ][ I]

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