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AMINAS UTILIZADAS PARA REMOVER ACIDOS DE LAS

CORRIENTE DE GAS

Concepto
Las aminas son compuestos formados a partir del amoníaco (NH 3) mediante la sustitución
de uno o más de los átomos de hidrógeno con otro grupo hidrocarbonado. La sustitución de
un hidrógeno solo produce una amina primaria, la sustitución de dos átomos de hidrógeno
produce una amina secundaria, y la sustitución de los tres átomos de hidrógeno produce una
amina terciaria. Las aminas primarias son las más reactivas, seguido de las aminas
secundarias y terciarias. Aminas estéricamente impedidas son compuestas en los que en el
centro reactivo (nitrógeno) son parcialmente protegidos por grupos vecinos de modo que
las moléculas más grandes no pueden acercarse fácilmente y reaccionar con el nitrógeno.
Las aminas se utilizan en soluciones acuosas en concentraciones que van desde
aproximadamente 10 a 65% en peso de aminas. Todas las aminas comúnmente utilizadas
son las alcanolaminas, que son aminas con grupos OH unidos a los grupos de hidrocarburo
para reducir su volatilidad.
Las aminas son bases, y la reacción importante en el procesamiento de gas es la capacidad
de la amina para formar sales con los ácidos débiles formados por H 2S y CO2 en una
solución acuosa.
Se clasifican de acuerdo al número de sustituyentes que se encuentren unidos al nitrógeno,
como se había mencionado las aminas se forman cuando se sustituye por un radical alquilo.

Su pedo molecular es:

PROPIEDADES DE LAS AMINAS


 Propiedades físicas

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- Solubilidad: Las aminas primarias y secundarias son compuestos polares, capaces
de formar puentes de hidrógeno entre sí y con el agua, esto las hace solubles en ella.
La solubilidad disminuye en las moléculas con más de 6 átomos de carbono y en las
que poseen el anillo aromático.
- Punto de Ebullición: El punto de ebullición de las aminas es más alto que el de los
compuestos apolares que presentan el mismo peso molecular de las aminas. El
nitrógeno es menos electronegativo que el oxígeno, esto hace que los puentes de
hidrógeno entre las aminas se den en menor grado que en los alcoholes. Esto hace
que el punto de ebullición de las aminas sea más bajo que el de los alcoholes del
mismo peso molecular.
(Constantes físicas de algunas Aminas).

 Propiedades químicas

- Propiedades ácido-base: Las aminas presentan hidrógenos ácidos en el grupo


amino. Estos hidrógenos se pueden sustraer empleando bases fuertes
(organometálicos, hidruros metálicos) formando los amiduros (bases de las aminas).
Las aminas se comportan como bases a través del par libre del nitrógeno. También
se comportan como ácidos débiles pudiendo desprotonarlas mediante el empleo de
bases muy fuertes (organolíticos)

TIPOS DE AMINAS
 MONOETANOLAMINA (MEA)

Monoetanolamina (MEA) es la más básica de las aminas utilizadas en el tratamiento del


ácido y por lo tanto el más reactivo para la eliminación de gases ácidos. Tiene la ventaja de
una alta capacidad de solución a concentraciones moderadas, y se utiliza generalmente para
corrientes de gas con niveles moderados de CO2 y H2S cuando la extracción completa de las
dos impurezas se requiere.

La monoetanolamina tiene una serie de desventajas, incluyendo:

Una presión de vapor relativamente alta que da como resultado pérdidas por
vaporización altas.
La formación de productos de reacción irreversible con COS y CS2
Alto calor de reacción con los gases ácidos que resulta en alta energía requerida para la
regeneración (ver tabla 5).
La incapacidad para eliminar selectivamente el ácido sulfhídrico en presencia de CO2.
Altas tasas de corrosión que la mayoría de otras aminas si la concentración de MEA es
superior al 20% en niveles superiores de la carga de gas ácido.

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La formación de tiosulfatos corrosivos cuando reaccionó con oxígeno.

Una lenta producción de “sales térmicamente estables” se forman en todas las soluciones
alcanolamina, principalmente a partir de la reacción con CO2. El oxígeno mejora la
formación de las sales.

Además de la suciedad de los calderos del regenerador, altas concentraciones de las sales
pueden ser arrastrados hacia el contactor y causar espumas, los cuales degradan la
eficiencia del contactor.

Una "ventaja" del MEA (y DGA) sobre otras aminas es que "recuperadores" son instalados
en línea para retirar intermitentemente estas sales, junto con los productos de reacción
irreversible, formados a partir de COS y CS2.

 DIGLICOLAMINA (DGA)

En comparación con MEA, la baja presión de vapor permite que la Diglicolamina [2 - (2-
aminoethoxy etanol] (DGA) pueda ser usada relativamente en concentraciones altas (50 a
70%), el cual resulta en tasas inferiores de circulación. Es el sitio de regeneración para
eliminar sales térmicamente estables y productos de reacción con COS y CS2.

Este proceso usa Diglicolamina (2-(2-etoxiamina)) etanol en una solución acuosa.

DGA es una amina primaria capaz de remover no solamente H 2S y CO2, sino también COS
y mercaptanos de las corrientes de gas y líquidos. Por esta razón, el DGA ha sido usado en
ambos, en aplicación de gas natural y gas de refinería. DGA ha sido usada para tratar gas
natural con 4.0 ppmv a presiones tan bajas como 125 Psig. DGA tiene gran afinidad para la
absorción e aromáticos, olefinas e hidrocarburos pesados que los sistemas de MEA y DEA.
Por lo tanto, la filtración de carbón adecuado debería incluir ser incluido en el diseño de la
unidad de tratamiento del DGA.

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El proceso de flujo para el proceso de tratamiento del DGA es similar al del proceso de
tratamiento de MEA. Las tres mayores diferencias son:

El alto grado de ácido recolectado por galón de amina puede ser obtenido mediante el
uso del 50% a 60% de concentración de solución en lugar del 15-20% para MEA (más
moles de amina por volumen de solución).
La velocidad de circulación del tratamiento requerido es menor. Esta es una función
directa de la alta concentración de amina.
Reducción del consumo de vapor en la caldera.

Las concentraciones típicas de DGA oscilan de 50% a 60% de DGA en peso, mientras que
en algunos casos ha sido usado hasta un 70% en peso.

DGA tiene una ventaja en operación de plantas en climas fríos donde podría ocurrir el
enfriamiento de la solución. El punto de enfriamiento para una solución del 50% de DGA
es – 30 O F.

 DIETANOLAMINA

Dietanolamina (DEA), es una amina secundaria, es menos básico y reactivo que MEA. En
comparación con MEA, ésta tiene una presión de vapor inferior y por lo tanto bajas
pérdidas de evaporación. Esta puede operar a altas cargas de gas ácido, típicamente entre
0.35 y 0.80 moles de gas ácido/moles de amina versus 0.3 – 0.4 moles de gas ácido/moles;
también tiene una energía requerida inferior para la reactivación. Los intervalos de
concentración para DEA son de 30% a 50% en peso y son principalmente limitados por la
corrosión. DEA forma componentes regenerables con COS y CS 2 y por lo tanto puede ser
usado por su remoción parcial sin pérdida significativa de solución. DEA tiene la
desventaja de experimentar reacciones secundarias irreversibles con CO2 y la formación de
productos de degradación corrosivos; por lo tanto, esto puede no ser la mejor opción para
gases con alto contenido de CO2. La eliminación de estos productos de degradación junto
con las sales estables al calor debe estar hecha para uso de cualquier destilación al vacío o
intercambio iónico.

La recuperación puede ser realizada fuera de las instalaciones o en equipos portátiles


traídos al sitio. La máxima carga admisible es limitada por la solubilidad equilibrada de

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S2H y CO2 en las condiciones del absorbedor de fondo. Abajo se muestra el equilibrio de la
solubilidad para valores de 40% de DEA en peso a 190 0 F.

Aunque las cargas mol/mol de hasta 0.80 – 0.90, han sido reportadas, las plantas de DEA
más convencionales aún operan con cargas significativamente bajas.

El esquema del proceso de flujo para plantas de DEA convencionales, se asemeja al


proceso de MEA. Las ventajas y desventajas de DEA a comparación con el MEA son:

Las cargas Mol/mol típicamente usadas con DEA (0.35-0.85 mol/mol) son mucho más
altas que aquellas normalmente usadas (0.3 – 0.4) para MEA.
Debido a que DEA no forma una significante cantidad de productos de degradación no
regenerables, no es requerido un recuperador. Entonces, DEA no puede ser recuperado.
a temperatura de ebullición como el MEA puede serlo.
DEA es una amina secundaria y químicamente débil que MEA, y se requiere menos
calor para despojar de la solución de amina.
DEA forma un compuesto regenerable con COS y CS2 y puede ser utilizado para la
eliminación parcial de COS y CS2 sin pérdidas significativas de solución.

 METILDIETANOLAMINA

Metildietanolamina (MDEA), es una amina terciaria, remueve/elimina selectivamente el


H2S a las especificaciones de la tubería mientras se “deslizan” algunas emisiones del CO 2.
Como se señaló anteriormente, el deslizamiento del CO2 se produce debido a la hidrólisis
del H2S, es mucho más rápido que el del CO 2, y la reacción carbamate de formación no
ocurre con una amina terciaria. Consecuentemente, los tiempos cortos de contacto en el
absorbedor se utilizan para obtener la selectividad. MDEA tiene una presión de vapor baja
y por lo tanto, se puede utilizar en concentraciones de hasta 60% en peso sin pérdidas
apreciables de vaporización. Incluso con su cinética relativamente lenta con CO2. MDEA es
utilizado para la remoción de volumen del CO 2 a partir de altas concentraciones de gases,
porque los requerimientos de energía para la generación son más bajos que los de las otras
aminas. Esto no es justificable por métodos convencionales.

 DIISOPROPANOLAMINA (DIPA)
Es una amina terciaria la cual puede ser usada para remover selectivamente el H2S hasta
llevarlo a especificaciones de transporte en las tuberías. Se puede regenerar parcialmente
con un simple flasheo.

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 TRIETANOLAMINA (TEA)
Fue la primer alcanoamina usado para el proceso de endulzamiento del gas, pero fue
rápidamente desplazada por la MEA y la DEA debido a su baja reactividad con el H2S y el
CO2.

 AMINAS ESTÉRICAMENTE IMPEDÍDAS

En la eliminación de gas ácido, el impedimento estérico implica la alteración de la


reactividad de una amina primaria o secundaria por un cambio en la estructura de alcanol
de la amina.

Un grupo grande de hidrocarburos unido a los escudos de nitrógeno, al átomo de nitrógeno


e impide la reacción carbamate. La reacción del H2S no es afectada significativamente por
la estructura de la amina, porque el protón es pequeño y puede alcanzar el nitrógeno. Sin
embargo, la eliminación del CO2 puede ser significativamente afectado si la estructura de
amina impide la rápida reacción carbamate de formación y permite solamente la más baja
formación de bicarbonato (reacción 2a y 2b).

 AMINAS MIXTAS

La selectividad de MDEA puede ser reducido por la adición de MEA, DEA o propiamente
aditivos. Por lo tanto, esto puede ser adaptado para encontrar la cantidad deseada de CO 2
deslizante y los intervalos de concentración para la DEA son de 30 a 50% en peso y se

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limita principalmente por la corrosión. DEA forma compuestos con regenerables COS y
CS2 y, por lo tanto, puede ser utilizado para su eliminación parcial sin importancia.

CAPACIDAD DE REACCION

La absorción química utilizando alconoaminas forma parte de los procesos más


frecuentemente usados y de los más eficientes. En el tratamiento de gas se utilizan
soluciones acuosas de aminas para remover sulfuro de hidrógeno (H2S) y dióxido de
carbono (CO2).

La monoetanolamina es la más reactiva de las etanolaminas. Se utiliza preferencialmente en


procesos no selectivos de remoción del CO2 y del H2S, aunque algunas impurezas tales
como el COS, CS2 y el oxígeno tienden a degradar la solución, por lo cual no se
recomiendan en esos casos.
Con MEA, se logran concentraciones muy bajas de CO2 / H2S. Es útil en aplicaciones
donde la presión parcial del gas ácido en la corriente de entrada es baja. La corrosión y la
formación de espuma es el principal problema operacional al trabajar con MEA. El
porcentaje en peso de ésta en la solución se limita al 15%, debido a esto se requiere de
cantidades considerables de solución en el sistema, lo que implica una demanda calórica
alta.
Dietanolamina (DEA): La DEA es mucho menos corrosiva que la MEA, pero la solución se
vuelve muy viscosa en concentraciones altas.
La reacción de DEA con COS y CS2 es más lenta que con la MEA, y los productos de la
reacción son distintos, lo que causa menores pérdidas de amina al reaccionar con estos
gases. Tiene una presión de vapor más baja, por lo cual las pérdidas de solución de amina
por evaporación son menores, y funciona bien en absorbedores de baja presión. La DEA se
usa para endulzar corrientes de gas natural que contengan un total de 10% o más de gases
ácidos a presiones de operación de unos 2,4 kg/cm2 o mayores.

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Diisopropanolamina (DIPA): La DIPA es una amina secundaria como la DEA, tiene una
gran capacidad para transportar gas ácido, pero debido al alto peso molecular del solvente,
requiere de tasas másicas muy altas.
ADIP (Diisopropanolamina activada): El proceso Shell ADIP utiliza soluciones acuosas
relativamente concentradas (30-40%). Este proceso es ampliamente usado para la remoción
selectiva del sulfuro de hidrógeno de gases de refinería con altas concentraciones de
H2S/CO2. El COS se remueve parcialmente (20-50%), pero es posible lograr
concentraciones más bajas de H2S.
Metildietanolamina (MDEA): La metildietanolamina, es una amina terciaria que reacciona
lentamente con el CO2, por lo tanto para removerlo, se requiere de un mayor número de
etapas de equilibrio de absorción. Su mejor aplicación es la remoción selectiva del H2S
cuando ambos gases están presentes (CO2 y H2S).
Una ventaja de la MDEA, para la remoción del CO2 es que la solución contaminada o rica
se puede regenerar por efectos de una separación flash. Otra ventaja que puede ofrecer la
MDEA sobre otros procesos con amina es su selectividad hacia el H2S en presencia de
CO2. En estos casos la MDEA es más favorable.
Metildietanolamina activada (A-MDEA): En la MDEA activada, la adición de una amina
secundaria como activador, acelera la absorción cinética de CO2. La A-MDEA no remueve
los mercaptanos, ni se puede utilizar sola para la remoción selectiva del H2S debido a la
presencia del activador.
Diglicolamina (DGA): La DGA es una amina primaria como la MEA en cuanto a la
reactividad pero tiene mejor estabilidad y baja presión de vapor, esto permite el uso de
concentraciones relativamente altas, entre 50–70% en peso.

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