Espectroscopia Molecular

1. UV-VIS
2. IR
3. RAMAN
4. MASAS

La uv-vis se utiliza una longitud de onda de 20 a 800 nm, sirve para análisis espectromagentico,
cuantitativo, organicos, inorgánicos, biologías.

Se usa en la ley de beer

En que consiste uv-vis: en la medición de la absorbancia y/o transmitancia de una analito dentro
de una celda transparente de longitud b

Que es una absorbancia: es la cantidad física que determina que tanta radiación electromagnética
es absorbida por una sustancia

Transmitancia: que tanto se transmite en un material

En las técnicas uv-vis la muestra se utiliza en forma liquida y se utilizan celdas o cubetas para
colocar la muestra

Para poder utilizar la técnica de uv-vis en solidos estos deben de estar en forma de películas (lo
mas delgado)

Instrumentación del uv-vis

¿De que se compone un espectrómetro?

 fuente
 selector
 muestra
 analito
 llama

Cuál es el rango: UV-VIS

Uv 100 a 400 nm

Vis 400 a 700 nms

Fuentes lámpara uv-vis

Para esta técnica se utiliza por lo general 2 fuentes e iluminación una para la región uv y otra para
la región visible. La característica ideal de una lámpara es que la potencia radiante no cambie
entre long. De onda y que la fuente de iluminación sea continua.
Potencia relativa
UV: hidrogeno, deuterio
Lámparas de cuarzo, dulterio no porque se polariza con 40 volt, 160 nm hasta 365 nm
VIS: tungsteno región de 350 a 2500 nm
Em que rigion se encuentra la lámpara de tungsteno? Infrarrojo
¿A que temperatura la lámpara de tungsteno? 3000 K pero se utiliza 2780
Tungsteno- alógeno, tiene mayor potencia, opera a los 3500 K
NINGUN EQUIPO NO TIENE QUE OPERAR A LOS 3500°C
Lampara de XC2 rango de 200 a 1000 nm y es lámpara continua
Medidas comerciales de porta muestras: 0.1, 1 y 2 cm
Fuentes UV
Porta muestra

 cuarzo
 cilice fundida
 silicato (350-2000 nm) rango de trabajo
UV-VIS
20 nm- 800 nm se trabaja el cuarzo
280 nm-1000 nm se trabaja sílice fundida
350 nm-2000 nm se trabaja silicato glases
400 nm-3000nm se trabaja plásticos
UV del vacio
< 185 nm (cuarzo) se empieza a ionizar cerámicos mayores a 8 Ev
Se trabaja con la muestra mas pequeña
Por economía se utiliza porta muestras cilíndricas
Saber el material de la muestra para saber la perdida de refreccion
Tipos de instrumentos UV-VIS

 single beam- haz sencillo

 doble beam- doble haz
 doublé beam- con retardo en el tiempo
 multiplicador

a que electrones afecta la radiación uv: electrones de enlace

que es un enlace sigma: enlace covalente que se forma por hibridación de orbitales
atomicos
que es un enlace pi: enlace covalente formado por la hibridación de dos orbitales
que es un enlace sigma antibondig: los orbitales sigma no tienen planos nodales que
pasen a travez de los 2 nucleos
que es un enlace pi antibonding: los orbitales pi tienen un plano nodal que pasa a travez
de los 2 nucleos
transiciones energéticas de los anteriores
*σ- σ*: un electron de un orbital de enlace  σ de una molecula es excitado al correspondiente
orbital antienlace por la absorción de radiación

*n- σ*: los compuestos saturados que contienen atomos con pares de electrones compartidos
pueden presentar estas transiciones

*n-π* y π-π*: las energías requeridas para estos procesos llevan los picos de absorción a
una región espectral experimental conveniente (200 a 700 nm)
Donde se presentan este tipos de enlaces: en los orbitales s y p
En uv-vis, que significa n: sin enlace
Cromoforos: son aquellas moléculas que contienen dichos grupos funcionales y son
capaces de absorver la radiación uv-visibles.
Regiones UV:

 A
 B
 C
 VACIO
Características organicos e inorgánicos
Organicos: son capaces de absorber radiación electromagnética porque contienen
electrones que pueden ser excitados para llegar a niveles de energía superior.
Inorgánicos: presentan bordes de absorsion uv que son resultados de electrones no
enlazantes que se excitan

Espectrofotometría IR
Es la técnica que estudia la interaccion electromagnetica IR y la materia. Comprende las
asociliaciones desde 0.78 a 1000 micrometros de longitud de onda. Sin embargo esta
técnica por lo general utiliza el concepto de numero de onda la cua va desde 12800 y 10
cm-1.
Numero de onda: cantidad de osiliaciones en un cm
La radiación IR altera que los enlaces vibren o roten
Regiones:

 Near cercano
 Mid mediano
 Far lejano
Normalmente se trabaja con mediano, la dispercion se la luz se trabaja con cercano

Momento rotacional
Se debe cambiar el momento de la particula (IR) se encuentrna cuantizado.
A quienes no afectan? A moleculas homoatomicas (un solo atomo)
Ejemplos:

 C
 O
 N
 Ar
 He
 Ne
Que es lo que modifica en un solido? Que cantidad: el momento y energía
Que energía? Rotacional
NO TODOS VIBRAN A LA MISMA FRECUENCIA
Energia de enlace: Foton es igual a la energía de enlace que lograra que la molecula
vibre, rote, se modifique su momento
Distancia interatómica: fuerza de tracción y repulcion se equilibran
4 fuerzas

 Gravitatoria
 Electromagnetica
 Nuclear fuerte
 Nuclear débil
6 modos de vibración
2 de vibraciones de estiramiento

 Simetrica: se estiran y aflojan

 Asimétrica: uno sube y otro baja
4 de deflexión (flexion)

 Tijereo: se unen y se abren

 Balanceo: ambos al mismo tiempo
 Aleteo: enfrente y atrás
 Torsion: uno atrás y uno enfrente
Movimiento armonico simple: Sistema de amoritguador
Distancia interatómica r=a
Masa como resorte
Diagrama de morce
Los enlaces buscan gastar menos energías
Buscar con menos energía, buscan estabilidad
Que factores influyen?

Graficas
Espectro IR línea punteada
Referencia 1300 cm-1
Dividir dos regiones
Derecha: huella dactilar (1300 a 10) cm-1
Izquierda: familia funcionales (1300 a 5000) cm-1
Se divide a absorbancia
 Fuerte 70-90%
 Media 70%
 Baja 5%
 Variables: siempre tiene un pico en las misma zona pero con diferente intensidad