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Articulo 1
Articulo 1
SI TORRI, RS LAVADO
Cátedra de Fertilidad y Fertilizantes, Facultad de Agronomía, UBA. Av San Martín 4453 - 1417 Buenos
Aires. e-mail: torri@agro.uba.ar
Sewage sludge can be applied to cropland to supply and recycle nutrients and organic carbon.
Potentially toxic elements (EPT) in the sludge, however, are of environmental concern. A pot experiment
was performed to study the effects of the application of biosolid (BIO) or biosolid containing 30% (P/
P) of its own incineration ash (BCEN) on soil properties and chemical extractability of Cd, Cu, Pb and
Zn on three pristine soils (Typic Hapludoll, Typic Natracuoll and Typic Argiudoll). Potentially toxic
elements were sequentially fractionated into exchangeable, organically bound, carbonate-associated
and remnant fractions. Soil organic matter content, pH, CE and total Cd, Cu, Pb and Zn significantly
increased in the three soils as a result of the application of the amendments. At day 1, the elements of
the treated soils were mainly found in the remnant fraction. A year after biosolid application,
redistribution towards carbonate-associated (62-92% for Pb, 41-76% for Zn) or carbonate-associated
and organically bound fraction (25-48 % and 30-46% respectively for Cu) was observed. These
results confirm the reports made by other authors in similar studies (Walter, Cuevas 1999). The
distribution pattern of the studied elements could not be associated with soil texture or organic matter
content. Soil pH (Cu, Zn), organic matter reactivity (Cu) or insoluble components (Pb, Cd) explained
the partition of the elements among the different fractions. Zn and Cu were the only elements found
in the exchangeable fraction. For each soil, no significant differences were observed between the
exchangeable fraction of the BIO or BCEN treatments. The elements were mainly found in the less
available forms, indicating a protective effect of the inorganic or organic matrix of the biosolid.
Key words: Biosolid, Toxic Elements, Sequential Extraction, Mineralization, Electrical Conductivity,
pH.
nica que recubre los minerales contribuyen a ponibilidad de EPT en el tiempo, en suelos en-
la retención y, muchas veces, a la inmoviliza- mendados con biosólidos, han dado resulta-
ción de los EPT a través de mecanismos de dos contradictorios: la disponibilidad puede
adsorción específica y no específica. En am- permanecer elevada 15 años luego de su apli-
bos casos, las interacciones se desarrollan a cación (240 t ha-1; McBride et al. 1997), no su-
través de los grupos funcionales presentes y frir modificaciones durante los 20 años poste-
el hecho de que la interacción resulte en la riores (766 t ha-1 en total, durante 20 años;
movilización o inmovilización de los elemen- McGrath, Cegarra 1992), o disminuír al cabo de
tos está relacionado con el tamaño de la fase 5 años de su aplicación (50 y 100 t ha-1 año -1
orgánica y su solubilidad más que con los gru- durante 7 años; Walter, Cuevas 1999). Por otro
pos funcionales involucrados (Madrid 1999). lado, no existe información sobre la disponibi-
Una alternativa a la aplicación de biosólidos a lidad de EPT en suelos enmendados con
campo es la incineración. Este método se utili- biosólidos adicionados con sus propias ceni-
za para reducir el volumen de biosólidos y ob- zas.
tener energía, aunque pueden generarse Se hipotetiza que la biodisponibilidad
dioxinas, compuestos organoclorados tóxicos de Cd, Cu, Pb y Zn será mayor en los suelos
(WHO 1998). Estas cenizas no son apropiadas enmendados con la mezcla de biosólido con
para ser aplicadas directamente a los suelos, cenizas comparado con suelos enmendados
por generar toxicidad salina o incremento en la con biosólido puro, y que la mineralización de
disponibilidad de los EPT (Jackson et al. 1999). la materia orgánica proveniente del biosólido
Una posibilidad de uso de estas cenizas es su provocará un incremento en las fracción inter-
mezcla con biosólidos, ya que la matriz del cambiable a lo largo del período estudiado. Por
biosólido actúa como una superficie lo tanto, los objetivos de este trabajo fueron
adsorbente de elementos traza (Hooda, estudiar los efectos de una dosis elevada de
Alloway 1993). Esta mezcla presenta, además, biosólidos o biosólidos adicionados con sus
ciertas ventajas tecnológicas, como desecado propias cenizas sobre la distribución inicial de
del biosólido, reducción de agentes patógenos Cd, Cu, Pb y Zn entre fracciones de distinta
y disminución de olor, además de mejorar las disponibilidad y sus eventuales cambios al
propiedades para el manipuleo (Rosenfield, cabo de un año en tres suelos representativos
Henry 2000). de la región pampeana. Adicionalmente se con-
Cuando los EPT ingresan al suelo su- sideró la influencia de distintas propiedades
fren varias reacciones, básicamente disolución/ de los suelos (pH, materia orgánica y
precipitación, adsorción/desorción, compleja- conductividad eléctrica) sobre la disponibili-
ción e inclusión en minerales a través de la dad de estos elementos traza.
formación de soluciones sólidas, que determi-
nan su distribución entre los diversos compo- MATERIALES Y METODOS
nentes edáficos (Parkpain et al. 2000). Por lo El trabajo experimental se llevó a cabo con
tanto, la disponibilidad de EPT en este tipo de muestras del horizonte superficial (0-15 cm) de tres
suelos representativos de la Pcia. de Buenos Aires
enmienda (biosólido o biosólido adicionado
(U.S. Soil Taxonomy): Hapludol Típico (Carlos
con sus propias cenizas) debe ser estudiada,
Casares), Argiudol Típico (San Antonio de Areco)
ya que su incremento podría ocasionar niveles y Natracuol Típico (Pila). Se tomaron muestras com-
fitotóxicos en los suelos (Berti, Jacobs 1996). puestas de suelos no cultivados (n=10) utilizando
El recurso analítico utilizado para determinar implementos adecuados para evitar contaminación.
las formas químicas de los EPT en el suelo es la Las muestras se secaron al aire, tamizaron (<2mm)
extracción secuencial. Este método ha sido am- y homogeneizaron. La caracterización de los suelos
pliamente utilizado para su extracción en se indica en la Tabla 1.
biosólidos (Stover et al. 1976), investigar su El biosólido aplicado provino de la planta
depuradora de Aguas Argentinas S.A. situada en la
distribución entre diversas fracciones en sue-
localidad de Aldo Bonzi. Se dividió en dos
los enmendados con biosólidos (McGrath,
submuestras: la primera se secó a 60º C hasta cons-
Cegarra 1992) y analizar su movilidad y dispo- tancia de peso, se molió y tamizó (<2 mm, biosólido
nibilidad vegetal (Canet et al. 1998). puro); la segunda submuestra se incineró en mufla a
Los estudios sobre los cambios de dis- 500º C y se homogeneizó cuidadosamente con parte
100 SI TORRI y RS LAVADO - Disponibilidad de Cd, Cu Pb y Zn en suelos enmendados con biosólidos
del biosólido seco molido, obteniendo una mezcla con cenizas se homogeneizó con 100 g de suelo,
constituída por biosólido adicionado con 30% (P/P) equivalente a 150 t MS ha-1 ). Estos tratamientos
de sus propias cenizas. Las propiedades de ambas constituyeron un factorial de 3 x 3. Las macetas se
enmiendas se presentan en la Tabla 2. ubicaron en invernáculo, a temperatura ambiente,
El ensayo se realizó en macetas de PVC de en forma aleatorizada. Durante el ensayo, cada ma-
200 cm3 , con 100 g de suelo, perforadas en su base ceta se mantuvo a 80% de capacidad de campo me-
para asegurar las condiciones de aireación. Los tra- diante riego periódico con agua destilada. Cada ma-
tamientos fueron: control (suelo sin aplicación de ceta constituyó una unidad experimental. Los
enmienda), BIO (6.25 g de biosólido puro se muestreos se efectuaron los días 1, 30, 60, 150, 270
homogeneizó con 100 g de suelo, equivalente a 150 y 360 a partir del primer día de riego, retirando en
t MS ha-1 ) y BCEN (6.25 g de biosólido adicionado cada fecha tres macetas completas por tratamiento
Tabla 2. Características analíticas y contenido total de elementos traza en las enmiendas utilizadas (biosólido puro
o adicionado con 30% de cenizas).
Table 2. Analytical characteristics and trace metal contents of the amendments (pure biosolid or biosolid contain-
ing 30% of its own incinerator ash).
BIO BCEN
-1
Carbono total (mg g ) 251 176
Nitrógeno total (mg g-1) 19.3 22.5
Fósforo total (mg g -1) 7.2 8.6
Ph 5.82 6.17
Conductividad eléctrica (dS m-1) 0.90 0.89
Cd total (mg kg-1) * 10.08 13.08
Cu total (mg kg-1) * 490.6 662.8
Pb total (mg kg -1) * 407.6 554.4
Zn total (mg kg-1) * 2500 3150
* dentro de los valores máximos permisibles según las normas de la Agencia de
Protección Ambiental de Estados Unidos (USEPA, 1993 Part 503)
BIO = biosólido puro
BCEN= biosólido adicionado con 30% de sus propias cenizas
Ciencia del Suelo 20 (2) 2002 101
b a a a
iv. fracción remanente (REM): Los elementos de 40 b a a
esta fracción se calcularon como la diferencia entre 30 c c b b b b
el contenido total en el suelo (digestión de 3 g de
20
muestra seca, utilizando HNO3 , HCl, HF, de acuerrdo
a la metodología de Shuman, 1979) y la suma de las 10
fracciones extraídas (INT + MO + INOR). Esta 0 100 200 300 400 días
mente superior en el tratamiento BIO compara- vados que los correspondientes testigos. Di-
do con el tratamiento BCEN, debido a que este chas diferencias se mantuvieron hasta los 360
último poseía un 30% más de componentes días.
inorgánicos (Tabla 2). Durante los 60 días pos- La incorporación de ambas enmiendas
teriores a la incorporación, el contenido de car- originó un marcado incremento inicial en el pH
bono disminuyó rápidamente, indicando la exis- de los suelos (Figura 2), debido posiblemente
tencia de una elevada proporción de compues- a la elevada concentración de Ca en el biosólido
tos orgánicos fácilmente degradables. Al cabo puro (2.25%). A partir de los 30 días, el pH
de 150 días, los tres suelos enmendados pare- descendió gradualmente en los tres suelos,
cieron llegar a un nuevo equilibrio, con conte- aunque en forma menos pronunciada para el
nidos de carbono significativamente más ele- tratamiento BCEN. A partir de los 60 días, los
tratamientos se diferenciaron significativa-
Testigo mente, siendo el pH superior en el tratamiento
7,0 Hapludol Típico BIO
BCEN. La conductividad eléctrica de los tres
6,5 BCEN
suelos enmendados se incrementó linealmente
6,0 a a a a a y fue significativamente mayor a los testigos
5,5 b
b
b
(Figura 3).
5,0 b
c c
c
4,5 c c
Elementos traza
4,0 Los tres suelos prístinos utilizados con-
0 100 200 300 400 días tenían niveles de Cd, Cu, Pb y Zn correspon-
dientes a suelos no contaminados (Lavado et
Natracuol Típico al. 1998). La distribución de los elementos en-
7,0 a
a
a a a
tre las distintas fracciones estudiadas no se
6,5
b modificó en el período de estudio.
b
6,0 b c
c
b La concentración de Cd en los suelos
pH
c
5,5 b prístinos se encontró por debajo del límite de
5,0 detección en todas las fracciones estudiadas.
4,5 En los suelos enmendados, solamente se de-
4,0 tectó Cd en la fracción remanente.
0 100 200 300 400 días En los suelos prístinos, la fracción re-
manente de Zn constituyó la fracción más im-
7,0 Argiudol Típico portante (Figura 4). En los suelos enmenda-
6,5
a
a a
dos, la concentración de Zn en todas las frac-
a a
6,0 b b
ciones estudiadas fue significativamente más
b elevada que la correspondiente a los suelos
b
5,5 b
c c testigo. Se advirtió una variación en el patrón
5,0 c
c c de distribución del elemento al cabo de un año.
4,5 A los 360 días, se observaron incrementos sig-
4,0 nificativos en la concentración de Zn-INT con
0 100 200 300 400 días
respecto a la fecha inicial, asociado con una
Figura 2. Variación del pH en función del tiempo en disminución en la concentración de Zn-MO. Si
los tres suelos estudiados con 0 y 150 t MS bien en los tres suelos enmendados, la frac-
ha-1 de biosólido (BIO) o biosólido adicionado ción remanente constituyó inicialmente la frac-
con cenizas (BCEN). Para cada suelo, letras ción más abundante, al cabo de un año, la ma-
diferentes para la misma fecha indican diferencias yor proporción de Zn se encontró en la frac-
significativas (Tuckey, p < 0,05). ción asociada a carbonatos.
Figure 2. Soil pH as a function of time for the three En los suelos prístinos, la distribución
soils studied amended with biosolid (BIO) or
de Cu entre las distintas fracciones dependió
biosolid containing its own incineration ash
(BCEN). Different letters for each date of meas- del suelo considerado (Figura 5). En el
urement show significant differences between Hapludol, la mayor proporción se encontró en
treatments (Tuckey, p < 0,05). la fracción remanente (70%), en el Natracuol,
Ciencia del Suelo 20 (2) 2002 103
3,0 Testigo
Testigo Hapludol Típico
7,0 Hapludol Típico a BIO
BIO
2,5 a
6,5 BCEN BCEN
2,0 b
6,0 a b
a a a a a 1,5 a
5,5 b a
b
b c
5,0 b 1,0 a c
c c
c 0,5 b
4,5 c c b
4,0 0,0
0 100 200 300 400 días 0 100 200 300 400 días
CE (dS m-1 )
b 2,0
b a
6,0 b c b
1,5 a
c
pH
5,5 c b
b b b
1,0
5,0 b
0,5
4,5
0,0
4,0
días 0 100 200 300 400 días
0 100 200 300 400
4,0 0,0
0 100 200 300 400 días 0 100 200 300 400 días
Figura 3. Variación de la conductividad eléctrica en función del tiempo en los tres suelos estudiados con 0 y 150
t MS ha-1 de biosólido (BIO) o biosólido adicionado con cenizas (BCEN). Para cada suelo, letras diferentes
para la misma fecha indican diferencias significativas (Tuckey, p < 0,05).
Figure 3. Electrical conductivity as a function of time for the three soils studied amended with biosolid (BIO) or
biosolid containing its own incineration ash (BCEN). Different letters for each date of measurement show
significant differences between treatments (Tuckey, p < 0,05).
se distribuyó en forma uniforme entre las frac- significativas entre ellos. A los 360 días, se
ciones orgánicas, asociada a carbonatos y re- observó que el Cu incorporado inicialmente en
manente (31,5%, 35%y 33% respectivamente); la fracción remanente se redistribuyó hacia las
mientras que en el Argiudol, las fracciones or- fracciones orgánica y asociada a carbonatos.
gánica y asociada a carbonatos (43,8% y 41%) En los tres suelos testigo, la distribu-
constituyeron las fracciones más abundantes. ción del Pb nativo dependió del suelo consi-
La concentración de Cu en la fracción inter- derado (Figura 6). En el Hapludol, la mayor pro-
cambiable se encontró por debajo del límite de porción se encontró en la fracción remanente
detección en los tres suelos prístinos. En el día (67%) mientras que en el Natracuol y Argiudol
1, los tres suelos enmendados presentaron in- en la fracción asociada a carbonatos (88% y
crementos significativos en cada una de las 63%). En los tres suelos estudiados, los nive-
fracciones estudiadas con respecto a los testi- les de Pb-INT y Pb-MO se encontraron por
gos. Sin embargo, no presentaron diferencias debajo del límite de detección. La incorpora-
104 SI TORRI y RS LAVADO - Disponibilidad de Cd, Cu Pb y Zn en suelos enmendados con biosólidos
100 100
a a
a
50 50 bc c b
a a a b b b d e e
c c c
0 0
Test BIO BCEN Test BIO BCEN
150 150
100 100
50 a a a b b b a
50
c c c bc ab c
a b bc
d d d
0 0
Test BIO BCEN Test BIO BCEN
a b a
Zn-REM (mg kg-1)
150 150
c c
d
100 100 a
ab ab
e f e a b ab ab abc
50 50 c bc
0 0
Test BIO BCEN Test BIO BCEN
Figura 4. Distribución de Zn entre distintas fracciones edáficas. Fracciones: INT= intercambiable, MO= unida a
materia orgánica, INOR= asociada a carbonatos, REM= remanente. Para cada fecha y fracción, letras diferentes
indican diferencias significativas (Tuckey, p< 0.05).
Figure 4. Zn distribution among soil fractions. Fractions: INT= exchangeable, MO= organically bound, INOR=
carbonate-associated and REM= remnant fraction. For each date and fraction, different letters indicate
significant differences (Tuckey, p< 0.05).
ción de las enmiendas produjo incrementos ción de carbono permaneció en formas apa-
significativos en la concentración de Pb total rentemente no disponibles para los
con respecto a los testigos. En día 1, la mayor microorganismos edáficos, en concordancia
proporción se encontró en la fracción rema- con lo observado en otros trabajos (Alvarez et
nente (49-75%) y asociada a carbonatos (24- al. 1999). En el Hapludol y el Argiudol, los ni-
46%), con menor proporción en la fracción or- veles de carbono en todas las fechas
gánica. A los 360 días, se observó un incre- muestreadas siguieron el orden: BIO > BCEN >
mento en la fracción asociada a carbonatos, Test. En el Natracuol, en cambio, no se obser-
asociado a la disminución de las formas rema- varon diferencias significativas entre los trata-
nentes. mientos BIO y BCEN a partir de los 60 días,
posiblemente debido a que el pH mas elevado
DISCUSION de este suelo favoreció una intensa actividad
Propiedades de los suelos microbiana, de acuerdo a lo observado por
El porcentaje de carbono mineralizado Motavalli et al. (1995).
proveniente de ambas enmiendas se encontró La mineralización del carbono prove-
en el rango 40-60%. Una importante propor- niente de los biosólidos resultó ser indepen-
Ciencia del Suelo 20 (2) 2002 105
1,5 a a
1 a
1 a
a a a a a a a
a
0,5 0,5
0 0
Test BIO BCEN Test BIO BCEN
30 a
30 ab b
bc
cd
20 a a 20 d
b b b b
c 10 d
10 d de e
d
0 0
Test BIO BCEN Test BIO BCEN
30 30
a a a
a
20 20 a a
a a
bc b c bc
10 d 10
e e b b b
0 0
Test BIO BCEN Test BIO BCEN
a 30
40 a
bc b ab
c 20 a a
ab
d
f e
20 10 bc bc
c c
g g
0
0
Test BIO BCEN
Test BIO BCEN
Figura 5. Distribución de Cu entre las distintas fracciones edáficas. Para cada fecha y fracción, letras diferentes
indican diferencias significativas (Tuckey, p< 0.05).
Figure 5. Cu distribution among different soil fractions. For each date and fraction, different letters indicate
significant differences (Tuckey, p< 0.05).
a a a
2
b b b
1
0
Test BIO BCEN
60 Pb-INOR, día 1 60
Pb-INOR, día 360
a a
40 40 a a a
a
ab a a ab ab 20
20 b
c c b b b
c
0 0
Test BIO BCEN Test BIO BCEN
60
Pb -REM (mg kg-1)
60 Pb-REM, día 0 Pb-REM, día 360
Pb-REM (mg kg-1)
a
bc b 40
40
c
d a ab
d 20 ab a a
20 ab
e
f bc
c c
g
0 0
Test BIO BCEN Test BIO BCEN
Figura 6. Distribución de Pb entre las distintas fracciones edáficas. Para cada fecha y fracción, letras diferentes
indican diferencias significativas (Tuckey, p< 0.05).
Figure 6. Pb distribution among different soil fractions. For each date and fraction, different letters indicate
significant differences (Tuckey, p< 0.05).
Tabla 3. Correlaciones significativas entre las fracciones de Cu, Zna y el pH en los suelos enmendados (360 días).
Table 3. Significant correlations between Cu, Zn fractionsa and soil pH in the amended soils (day 360).
R2
Zn-INT = -30.43 pH +209.72 0.98
Cu-MO = - 6.43 pH + 57.95 0.63
Cu-INOR = 4.67 pH - 6.64 0.80
a
Concentración de Cu, Zn en mg kg-1 .
ca de los biosólidos empleados, las cuales de- de textura gruesa, debido a las características
penden de las características del efluente que de la materia orgánica asociada a las arcillas de
llega a la planta depuradora (Bernal et al. 1998). mayor granulometría, que posee una mayor
En los suelos prístinos, sólo una pe- proporción de grupos funcionales capaces de
queña proporción de Zn se encontró en forma complejar el Cu. En la Tabla 3 se observa la
intercambiable, en concordancia con lo obser- relación entre Cu-MO en los suelos enmenda-
vado por otros autores (Walter, Cuevas 1999). dos y pH de los suelos. La correlación obser-
En cambio, en los suelos tratados, se observó vada en los suelos enmendados puede atri-
a los 360 días una redistribución de Zn hacia la buirse a la acción simultánea de dos factores
fracción intercambiable (Hapludol, Argiudol) (pH y proporción de grupos funcionales en la
o hacia la fracción asociada a carbonatos materia orgánica) que determinan qué propor-
(Natracuol), consistente con la mineralización ción de Cu se asocia a esta fracción. En la Ta-
de la materia orgánica. El incremento de la frac- bla 3 se observa la alta correlación entre la frac-
ción intercambiable se encontró estrechamen- ción asociada a carbonatos de los tres suelos
te relacionado con el pH de los suelos enmen- enmendados y el pH, en concordancia con los
dados (Tabla 3), siendo los contenidos de ma- resultados presentados por Walter, Cuevas
teria orgánica y arcilla factores menos impor- (1999). Por el contrario, en los suelos sin en-
tantes. Otros autores llegaron a una conclu- mendar no se observa la misma relación. Hogg
sión semejante (Basta, Sloan 1999). Por otro et al. (1993) observaron que a largo plazo, son
lado, no se observaron diferencias significati- los lentos equilibrios de desorción de este ele-
vas en Zn-REM entre suelos tratados y testi- mento los que determinan su partición entre
gos, indicando que el Zn incorporado inicial- las distintas fracciones edáficas. Dicha parti-
mente en dicha fracción se redistribuyó com- ción se encuentra regulada no solo por el pH
pletamente, principalmente hacia la fracción edáfico, sino además, por el potencial de óxido
asociada a carbonatos. Otros autores también reducción, la textura, la CIC, el contenido y
observaron estos resultados (Canet et al. 1998; composición de óxidos, arcillas y materia orgá-
Walter, Cuevas 1999). nica. Estos factores podrían determinar una
La fracción orgánica de Cu en los sue- diferente partición del Cu nativo con respecto
los enmendados se incrementó a los 360 días, a suelos recientemente enmendados.
a pesar de la mineralización de la materia orgá- La redistribución del Pb desde formas
nica proveniente del biosólido. Este incremen- remanentes hacia la fracción asociada a carbo-
to puede atribuirse a la elevada afinidad del Cu natos coincide con lo reportado por otros au-
por la materia orgánica. De los tres suelos, el tores en suelos enmendados con biosólidos
Hapludol presentó el mayor incremento. Cier- (Walter, Cuevas 1999). Sin embargo, esto no
tos autores observaron una relación inversa pudo ser asociado con ninguna propiedad de
entre el pH y el contenido de Cu-MO en suelos los suelos; sino que con el tiempo se formaron
adicionados con Cu a través de la incorpora- compuestos termodinámicamente más estables
ción de biosólidos (Hsiau, Lo 1998) o de fertili- e insolubles. Precisamente, debido a que la ma-
zantes cúpricos y pesticidas (Alva et al. 2000). yor proporción de Pb se encuentra en formas
Wu et al. (1999) estudiaron los mecanismos de poco disponibles, ciertos investigadores argu-
sorción y desorción de Cu sobre arcillas mentaron que elevadas concentraciones del
silicatadas. Observaron que el Cu se asoció en elemento en el suelo no ocasiona peligro para
mayor proporción a la fase orgánica de suelos el medio ambiente (Cook, Hendershot 1996).
108 SI TORRI y RS LAVADO - Disponibilidad de Cd, Cu Pb y Zn en suelos enmendados con biosólidos