La energía Gibbs en exceso y el coeficiente de actividad

• La energía Gibbs en exceso se describe:

G E  G  G id
Gi  i (T )  RT ln fˆi
Giid  i (T )  RT ln xi f i

fˆi
Gi  RT ln
E

xi f i El coeficiente de actividad de especies i en la

fˆi solución.
i  Un factor introducido en la ley de Raoult’s para
xi f i tener en cuenta las fases liquidas no ideales.
Gi E  RT ln  i Para una solución ideal,

c.f. Gi  RT ln ˆi
R Gi E  0,  i  1
Gráficamente puede evidenciarse la necesidad de incorporar una

Magnitud al estudiar las soluciones reales

Ley de Henry

Ley de
Raul
E
  nG E  nV E nH E Gi
E
d    dP  2
dT   dni
 RT  RT RT i RT

 nG E  nV E nH E
d    dP  2
dT   ln  i dni
 RT  RT RT i

V E   (G E / RT ) 
  
RT  P T , x
Valores accesibles experimentales:
H E
 (G / RT ) 
E
 T   Coeficientes de actividad de la data VLE ,
RT  T  P, x Valores de VE y HE provienen de experimentos de
mezclas.
 (nG E / RT ) 
ln  i   
 ni  P ,T ,n j

GE
  xi ln  i
RT i Aplicación importante en termodinámica de fases
 x d ln 
i
i i  0 (const. T , P) en equilibrio.
Modelo de 2 parámetros de Margules
Al modelar el equilibrio de fase de mezclas, siempre se cumplirá la condición de
equilibrio de fase, es decir, que un componente en una mezcla tendrá la misma
fugacidad de la mezcla en cualquiera de las fases en las que aparece. Escrito para el
caso específico de una mezcla líquida en equilibrio con una mezcla de vapor,
tenemos:

Para describir la fugacidad de la mezcla del componente i

en la fase líquida, usamos un enfoque que utiliza la
solución ideal como referencia. Entonces, tenemos:
Asimismo, para describir la fugacidad de la mezcla del
componente i en la fase de vapor, se utiliza un enfoque
donde el gas ideal como referencia. Entonces:

Esta es la ecuación "gamma-phi" es

utilizado para modelar el equilibrio liquido
vapor
 Para el sistema Etanol (1) benceno (2) a 40 C se tienen los siguientes
datos de equilibrio liquido vapor, determine las constantes de Margules
A12 y A21.

PmmHg x1 y1

208.4 0.020 0.145

239.8 0.095 0.280

249.1 0.204 0.332

252.3 0.378 0.362

248.8 0.490 0.384

245.7 0.592 0.405

237.3 0.702 0.440

219.4 0.802 0.507

196.3 0.880 0.605

169.5 0.943 0.747

145.6 0.987 0.912