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Volumetría

Volumetría: La volumetría es aquel procedimiento donde basado en la medida del volumen del
reactivo que reacciona con el analito se puede calcular la concentración de la solución. Las
volumetrías se dividen en volumetrías ácido-base, volumetría de oxidación reducción,
volumetría de complejación y volumetría de precipitación.

Tipos de Volumetrías
Tipo Definición Ejemplo
Las volumetrías redox se Valoración de Sn(II) con Ce(IV)
Volumetrías basan en reacciones de
de Oxido- transferencia de electrones
Reducción entre dos pares redox
Sn+2 + 2Ce+4 ↔ Sn+4 + 2Ce+3

Las volumetrías de este Valoración de HCl usando NaOH

Volumetría tipo son de neutralización
ácido-base que se dan por la
transferencia de protones.
NaOH + HCl ↔ NaCl + H2O
Las volumetrías de este
tipo se dan cuando los Reacción del cobre(II) formando un complejo
iones metálicos reaccionan neutro con la Glicina
Volumetría de con ligandos que ceden
complejación pares de electrones para Cu(II) + Glicina ↔ Cu(NH2CH2COO)2
formar compuestos de
coordinación o complejos
Volumetrías en las cuales Valoración de iones Haluros en disoluciones
ocurren reacciones con acuosas usando el indicador de nitrato de
Volumetría de iones metálicos los que Plata.
precipitación producen compuestos
poco solubles Ag+(aq) + Cl-(aq) ↔ AgCl(s)
(precipitados)

Requisitos fundamentales para la reacción de valoración

La estequiometría debe estar bien definida

Estequiometría definida
Constante de equilibrio elevada
Reacción Completa
para poder hacer los cálculos correctamente
luego de hallar el punto de equilibrio,
también para evitar errores u omisiones de
compuestos en la experimentación
La constante de Equilibrio debe ser elevada
para facilitar el alcance del punto equilibrio
La reacción tiene que darse por completo,
para evitar la formación de compuesto
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Reacción Rápida
Reacción selectiva
Disponibilidad de un indicador
intermedios
La reacción deber ser rápida para poder ver
los cambios en el analito a medida que se
vierte la sustancia valorante, de no serlo
sería un método poco eficiente
En la reacción el valorante solo debe
reaccionar con la sustancia deseada para
evitar el exceso de vertimiento del valorante
Se debe contar con un indicador para poder
visualizar el punto de final.

Disoluciones patrón
Las disoluciones patron son reactivos que tienen una concentración conocida con exactitud
que se emplean en las valoraciones, estas se dividen en patrones primarios y secundarios.

Entre las principales características de estos patrones tenemos:

1. Reaccionan rápidamente con el analito donde son vertidos de esta manera minimizan
el tiempo requerido entre adición de mas reactivos.

2. Son lo suficientemente estables de modo que sea necesario calcular su concentración

una sola vez.

3. Reaccionan de manera maso menos completa con el analito.

4. Experimentan una reacción completa con el analito de modo que se pueda escribir
mediante una ecuación ajustada.

Patrón Primario
Un patrón primario es un reactivo utilizado en las valoraciones volumétricas con una alta
pureza y estabilidad que se emplea como sustancia de referencia al momento de hacer una
valoración o estandarización.

Usualmente son sustancias solidad y entre sus características mas cmunes están:

1. Tienen una composición conocida, se conoce a la medida su estructura y los elementos

que lo componen para segurar la exactitud de los calculos estequiométricos.

2. Tienen una elevada pureza, suelen tener una máxima pureza mayor a 99.98% de esta
manera no presentan elementos que puedan interferir en las valoraciones

3. Son estables a temperatura ambiente, estas sustancias no presentan cambios en su

composición con efectos de cambios de temperatura ni tampoco reacciona con el
medio en el que se encuentran
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4. Tienen un costo moderado, al ser empleados frecuentemente en las valoraciones no

presentan grandes costos al momento de adquirirlos

5. Peso equivalente grande, ya que este hecho minimiza considerablemente el error de

pesada del patrón.

6. Reaccionan rápida y estequiométricamente con el titulante, de esta manera se puede

llegar al punto de equilibrio y por lo tanto llegar al punto final también el hecho que
reaccionen estequiométricamente facilita los cálculos y reduce la incertidumbre.

Patrón secundario
El patrón secundario también llamado estándar secundario, en el caso de una titulación suele
llamarse titulante, el nombre de esta sustancia se debe a que en la mayoría de los casos se
necesita del patrón primario para conocer su concentración exacta. El patrón secundario debe
poseer las siguientes características:

1. Debe ser estable mientras se efectúa el análisis

2. Debe reaccionar rápidamente con el analito.

3. La reacción entre el valorante y el patrón primario es completa y así también debe ser
la reacción entre el valorante y el analito.

Ejemplos de patrones primarios

Para estandarizar base: Se emplea el Ftalato de potasio (KHC 8H4O4) el cual tiene una masa
molécular de 204.221 g/mol para hallar la concentración de una base en este caso (NaoH)

Na+OH- + KHC8H4O4 ↔ KNaC8H4O4 + H2O

Volumetría de Neutralización
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Es un método empleado en la volumetría para conocer la concentración de una base o un

ácido, en esta reacción se busca que la base y el ácido se neutralicen formando una sal y agua
en este punto de neutralización es donde los puntos de equivalencia de ambos compuestos
coinciden, por lo que el indicador que se haya usado reconocerá el exceso de iones [H +] o [OH-]
poniendo de un determinado color la solución.

modelo de reacción de neutralización:

HA + BOH → H+ + A- + B+ + OH- → BA + H2O

Reacción de neutralización del HCl con Na(OH):

HCl + Na(OH) → H+ + Cl-+ Na+ + OH- → NaCl + H2O

Las reacciones de Neutralización se dividen en 2 tipos:

Acidimetrías: Son cuando se valora un ácido con una base

 La solución valorante es una base de concentración perfectamente conocida que se

coloca en la bureta.
 Se usan principalmente:
Hidroxido de Sodio (NaOH), esta es una base fuerte da sales solubles (es un patron
secundario).
Hidroxido de potasio (KOH), esta es una base fuerte que da sales solubles (es un
patrón secundario).

 El analito es una disolución ácida cuya concentración se quiere conocer.

Alcalimetrías: Son cuando se valora una base con un ácido

 La solución valorante es un ácido de concentración perfectamente conocida que se

coloca en la bureta.
 Se usan principalmente:
Ácido clorhídrico (HCl), es un ácido fuerte que hay que preparar una disolución y
valorarla con un patron primario.
Ácido sulfúrico (H2SO4), es un ácido fuerte que hay que normalizarlo primero

 El analito es una solución básica que se requiere valorar

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Ejemplos de patrones usados en la volumetría de

Neutralización
Tipo Nombre Formula Peso (g/mol)
Oxalato de Sodio Na2C2O4 134
Borax Na2B4O7•10H2O 382
Acidimetría Bicarbonato de KHCO3 100
potasio
Bitartrato de KHC4H4O6 188
potasio
Yodato de potasio KIO3 214
Ftalato de Potasio KHC6H4C2O2 204.22
Ácido oxálico H2C2O4•2H2O 126.06
dihidratado
Alcalimetría Ácido benzoico C6H5COOH 122.12
Biyodato de KH(IO3)2 389.91
potasio

Volumetría de Precipitación

Este es un método volumétrico que se basa en reacciones en las cuales se va a verter en el

analito una solución la cual formará una sal poco soluble que precipitará cuando llegue a su
punto de equivalencia, en estas reacciones se suelen emplear mucho el nitrato de plata
(AgNO3) por lo que a las reacciones donde se emplea este reactivo se llaman Argentométricas.

X- + Ag+ → XAg
(Analito) (Agente precipitante) (precipitado)

Ejemplos de patrones primarios usados en la volumetría de

precipitación
Tipo Nombre Formula Peso (g/mol)
Fuente de iones Nitrato de Plata AgNO3 169.87
Ag+
Fuente de iones Cl- Cloruro de potasio KCl 74.55
Fuente de iones Tiocianato de KSCN 97.181
SCN- potasio
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Indicadores ácidos y bases:

Estos son indicadores son ácidos y bases débiles cuya forma disociada tiene diferente color
que la forma sin disociar. El cambio de color se debe a un cambio estructural inducido por la
protonación o desprotonación de la especie.

Los indicadores ácido-base tienen un intervalo de viraje de unas dos unidades de pH, en la que
cambian la disolución en la que se encuentran de un color a otro, o de una disolución incolora,
a una coloreada.

Indicador para base

In + H2O ↔ InH+ + OH-

Base color ácido color

Indicador para el ácido

HIn + H2O ↔ In + H3O+

Ácido color base color

Ejemplo de indicadores Ácido-Base

Indicador Color a PH Intervalo de Color a
bajo transición de PH alto
PH
Metil- violeta Amarillo

0.0 – 2.0 Azul –

Violeta

Verde de Leucomaquita

Amarillo 0.0-2.0 Verde

Amarillo de metilo

Rojo 2.9-4.0 Amarillo

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Rojo del Congo

Azul-violeta 3.0-5.0 Rojo

Valoración ácido - base

Se conoce como valoraciones ácido -base al conjunto de operaciones y procesos que se llevan
a cabo con el fin de conocer la concentración en la que se encuentra una disolución de una
base, o de un ácido las cuales queremos conocer su concentración con la ayuda de otro ácido o
base

Valoración ácido fuerte – base fuerte

En este tipo de valoraciones va a ocurrir una reacción de un ácido con una base cuando se
encuentran en una disolución acuosa, esta se conoce como reacción de neutralización, para
este caso se valorará una fuerte empleando un ácido fuerte utilizando un indicador. Estas
reacciones se neutralizan alcanzando el punto de equilibrio con un pH de 7 formando como
productos una sal y agua.

BOH + HA → H2O + BA

Base fuerte Ácido Fuerte Agua Sal

Ejemplo de una reacción de valoración ácido fuerte- base fuerte

KOH + HBR →
H2O + KBr

Base fuerte Ácido fuerte

Agua Sal

Reacción de titulación

OH- + H+ → H2O
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Para este ejemplo se utilizará el ácido fuerte (HBr, ácido brómico) con una concentración de
0.02 M y un volumen de 50 ml en la bureta.

En el Erlenmeyer se tendrá una base fuerte (KOH, hidróxido de potasio) con una concentración
desconocida y un volumen de 10 ml.

Adicionalmente en el matraz estará el indicador.

En el punto de equivalencia

MKOH x 10 ml = 0.02 M x 30 ml

MKOH = 0.06 M

Finalmente, la concentración de la base es 0.06M

Valoración de ácidos poliproticos

Los ácidos polipróticos son ácidos que son capaces de perder más de un protón por molécula
en reacciones ácido-base, es decir son ácidos que tienen más de un átomo de H + ionizable por
molécula. Las valoraciones que se den con ácidos poliproticos se dan a través de etapas en las
cuales se van perdiendo protones siendo el primero el más fácil.

En este caso se deberán conocer las constantes de ionización para poder hacer las
valoraciones.

Ejemplo: valoración del H3PO4 CON NaOH

En este ejemplo solo se observan 2 puntos de equivalencia, de acuerdo a la reacción:

H3PO4 + NaOH ↔ NaH2PO4 + H2O

En esta primera reacción se uso el indicador de anaranjado de metilo y se logro una primera
protonación.

H3PO4 + 2NaOH ↔ Na2HPO4 + H2O

En esta segunda reacción se utilizo la fenolftaleína como inficador y se logro una segunda
protonación.

De esta forma hemos logrado 2 protonaciones para la valoración, en el caso del H 3PO4 en la
primera presenta una constante de ionización de 7.5x10 -3 y la segunda con 6.2x10-8

Valoración de mezclas alcalina

En estas valoraciones tenemos soluciones alcalinas de diferentes compuestos los cuales serán
valoradas usando dos diferentes indicadores generalmente Fenolftaleina y Anaranjado de
metilo.
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Una muestra alcalina puede contener NaOH, Na2CO3 y NaHCO3, en forma aislada o
combinados, en estos casos se titula con HCl usando sucesivamente dos indicadores como
fenolftaleína y anaranjado de metilo

Ejemplo de valoración de mezclas alcalinas.

Mezcla de Na2CO3 + NaHCO3

En este caso se hace una titulación en 2 etapas la primera con fenolftaleína donde se registra
el cambio de los CO3-2 a HCO3-

CO3-2 + H+ → HCO3-

En la segunda titulación se utiliza el indicador verde de bromocresol para registrar el cambio

de HCO3- a H2CO3

Resumen del video

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Los métodos volumétricos son métodos empleados en el análisis químico en los cuales
emplearemos un valorante y un analito en un proceso llamado valoración para poder alcanzar
el punto en el cual el valorante es químicamente equivalente al analito, este punto es llamado
punto de equivalencia, de esta manera damos fin a la valoración y obtenemos los resultados
que deseamos.

Para que se dé una efectiva reacción de valoración hay que tener en cuenta algunos requisitos
previos los cuales son: estequiometría definida, rapidez, selectividad, indicador y constante de
equilibrio elevada. Las reacciones de valoración a su vez se dividen de acuerdo a su tipo
habiendo varias las principales son: oxido-reducción, ácido-base, precipitación y formación de
complejos.

Para las reacciones de valoración se utilizaron adicionalmente sustancias las cuales, debido a
su gran pureza, estabilidad, precio razonable, etc reciben el nombre de patrones primarios,
estos son indicadores que nos servirán de referencia para las valoraciones, también se pueden
emplear patrones secundarios los cuales se obtienen de las estandarizaciones.

Las curvas de valoración son graficas que relacionan el cambio de pH en función del volumen
de reactivo añadido, estas curvas nos ayudan a calcular el punto final adicionalmente estas
curvas pueden ser lineales, cuando la relación con la concentración es lineal, y logarítmicas,
cuando describen la concentración mediante logaritmos.
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