GUÍA DE PRÁCTICAS DE Universidad Nacional de Ingeniería

LABORATORIO Faculta de Ingeniería Química y Textil

PRACTICA Nº 5

TITULACIÓN DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACIÓN DE K1, K2 Y K3

OBJETIVO

En este experimento se titulará potenciométricamente el H3PO4, puro y en presencia de HCl o

NaH2PO4, inmediatamente después de cada adición del titulante se medirá el pH. Con estos
datos se podrá determinar la concentración del H 3PO4, HCl y del NaH2PO4 en la muestra;
además se calculará las constantes de K1, K2 y K3 del ácido fosfórico.

FUNDAMENTO

En el curso de la titulación del H3PO4, la adición de iones OH- no incrementará

significativamente el valor del pH de la solución, hasta que casi todo el HCl sea neutralizado y
el H3PO4 ha cambiado a H2PO 4- según:

Cuando la adición de iones OH- incremente considerablemente el pH de la solución tendremos

el 1er punto equivalente en la titulación. En la titulación de la mezcla del HCl y H 3PO4 el primer
punto equivalente se alcanza cuando se ha reaccionado todo el HCl y H3PO4 se ha convertido el
H2PO4-.

Si continuamos añadiendo iones OH - estos reaccionaran con un segundo ion hidrogeno,

convirtiendo el H2PO4 en HPO4 2-.

Hasta que esta conversión sea casi incompleta solo habrá un cambio en el pH de la solución,
después de la adición de la base (solución buffer). Solo al alcanzar el segundo punto equivalente
el pH de la solución se modificará de una manera considerable.
El 3er hidrogeno reacciona solo parcialmente con los iones OH - dando PO 43-.

El pH de la solución cambia solo gradualmente con la continua adición de OH -.

Antes de proseguir con el tema de la práctica, describiremos brevemente el equipo a usarse.

El pH metro

Es un equipo capaza de medir el potencial de una solución, equipado con dos electrodos con los
cuales se puede determinar la actividad del ion hidrogeno de una solución.

Estos electrodos son:

El electrodo de referencia de Calomel saturado

El cual tiene una potencial constante y hace contacto con la solución a través de un pequeño
agujero en la base del recipiente de vidrio; en algunos tipos de electrodos este agujero está
rellenado con una fibra porosa que permite el paso de una pequeña cantidad de iones pero evita
que la solución de KCl saturada se mezcle con la solución problema.

1
El electrodo de vidrio
Consiste en un tubo hecho con vidrio especial el cual termina en un bulbo que es de una
membrana delgada sensible cuya función es ser permeable a los iones hidrogeno, pero no a otros
iones. La corriente eléctrica es aparentemente llevada a través de la membrana por el paso de
protones en vez de electrones. Dentro de la membrana hay una solución de HCl 0.1M, afuera
está la solución muestra cuyo pH puede ser medido. El potencial medido en la membrana es una
función de la diferencia en las concentraciones de iones hidrógenos en cada lado de ésta y se ha
encontrado experimentalmente que depende del pH de la solución exterior, de la misma manera
que para un electrodo de hidrogeno. Obedecen a la misma ecuación excepto en el término
constante.

Completa el circuito eléctrico de un electrodo de Ag-AgCl, sumergido en HCl 0.1M; como la

concentración del ion Cl- permanece constante, el potencial del electrodo de AgCl también
permanece constante.

La celda se representa esquemáticamente como sigue:

Ag, AgCl/ 0.1M HCl/membrana de vidrio/solución desconocida/solución sat. de KCl/HgCL,Hg

La fem de la celda es:

Donde EG es el potencial desarrollado en la membrana de vidrio.

El potencial de unión. Es expresado por Ej y es esencialmente constante para muchos sistemas.

Sustituyendo en la ecuación (1) y reemplazando todos los términos constantes (EECS + Ej-EG)
pro Eºcelda. Tenemos:

Donde Eº celda es una constante arbitraria en lugar de ser una verdadera fem, estándar.
A muy baja concentración de iones hidrogeno (pH >10) el potencial del electrodo de vidrio
comienza también a sr función de la concentración de ciertos iones metálicos especialmente
iones sodio. Por encima de pH 11 las lecturas tienen un error por defecto a menos que se usen
electrodos de vidrio de litio y se apliquen las correcciones apropiadas.
El potencial aparente Emedido es función lineal del pH y la escala del voltímetro puede ser
calibrado para leer en voltios o directamente en unidades de pH.

La pendiente de la curva de la fig. es una función de la temperatura. Por lo que es necesario que
el pH-metro tenga un dispositivo para compensar esta variación, comúnmente un botón de
corrección de temperatura.

Emed

pH
La intersección de la curva con la ordenada depende de muchos factores tales como el potencial
de unión y potencial de asimetría. Por esta razón es conveniente estandarizar el pH metro con 2
soluciones buffer.
La resistencia eléctrica de la membrana de vidrio es tan grande que es necesario un circuito
amplificador para obtener la suficiente energía que permita operar el pH-metro.
El circuito amplificador introduce ciertas complicaciones y hace que sea necesaria la
estandarización del instrumento frecuentemente con una solución buffer de pH conocido.

Las ventajas del pH-metro son las siguientes:

1. Es muy conveniente, pues lee el pH directamente.

2. La fem del sistema de electrodos es independiente de otros agentes oxidantes o
reductores.
3. Lecturas constantes e inmediatas.
4. Electrodos pequeños para poder acomodar pequeñas muestras.
5. Es fácilmente adaptable para el registro y control de proceso.

REACTIVOS PARA DETERMINACIÓN DEL H3PO4

 NaOH
 HCl
 H3PO4
 NaH2PO4

PROCEDIMIENTO

Estandarice el pH-metro siguiendo las instrucciones del profesor. Use la solución saturada de
tartrato ácido de potasio (pH= 3.57ª 25ºC) como solución tampón en la estandarización.
Enjuague los electrodos con agua destilada y séquelos cuidadosamente.

Pipetear 10ml de la muestra, a un vaso de 150ml añadir 100ml de agua. Colocar la barra
imantada previamente enjuagada. Colocar el vaso sobre el agitador.

Introducir los electrodos en el vaso que contiene la solución de tal manera, que no toque los
lados ni el fondo del vaso, y teniendo cuidado de que la barra pueda girar libremente. Anote el
pH antes de comenzar a añadir el titulante. Inicie la adición del NaOH.

Las adiciones del titulante pueden ser de ml. en ml, hasta que el pH comience a variar más o
menos rápido. Luego disminuya el volumen de las adiciones de modo que al alcanzar los puntos
equivalentes el titulante se esté agregando de 0.1 en 0.1ml, las adiciones deben continuar hasta
alcanzar un pH=11.

Tratamiento de los resultados

 Hágase una gráfica para cada titulación de pH vs NaOH (ml agregados).

 Calcúlese la concentración de H3PO4 y HCl o NaH2PO4.
 Determine el valor de K1, K2 y K3.

Método para el cálculo de K1, K2 y K3.

En esta ocasión se desarrolla un método para el caso del H3PO4 puro, Ud. desarrollará un
método apropiado para el caso de la mezcla con la que trabajo.

Una forma de calcular K1 es la siguiente:

Para:

A partir de la lectura inicial del pH, podemos determinar la concentración del ion H+ en la
solución inicial, de la ionización del H 3PO4 se deduce que [H2PO 4-] = [H+]. La ionización es
igual a la concentración original menos la concentración de los iones H+.
Existe otro método para calcular K1, explíquelo.

La constante K2 puede calcularse como sigue:

En el segundo punto semiequivalente, entre el primer y el segundo equivalente, se tiene:

De (2)

La constante K2 puede ser determinada a partir del pH de la solución en el segundo punto

semiequivalente.

A continuación describimos el cálculo de K3

Como el valor de K3 es muy pequeño, emplearemos un método indirecto en el cálculo de K 3.

Calcularemos la cantidad de NaOH añadida del 2º punto equivalente (A) hasta un punto
cualquiera (B) en la parte superior de la curva de valoración:

Si admitimos que esta cantidad de NaOH no ha reaccionado la concentración aparente del ion
OH-; [OH-]1 seria:
pH

ml
El calor real de la concentración del ion [OH-]2, puede ser determinado a partir del pH en el
punto B.

La diferencia de las concentraciones [OH-] 1 - [OH-]2, representa la cantidad de iones OH-

consumidos en la conversión de HPO42- a PO 3-, luego 4se pueden determinar sus
concentraciones, como conocemos la concentración de iones H + en el punto B; por la ecuación
(3) es posible calcular K3.

BIBLIOGRAFIA

 DICK, Jhon “Química Analítica” Edt. El manual moderno.

México.
 AYRES, Gilbert “Análisis Cuantitativo” Edt. HARLA, México.