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PFR NO ISOTÉRMICOS ADIABÁTICOS

REFERENCIA:
Fogler S. Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas. Tercera edición.
Ejemplo 8-7 página 462. Producción de anhídrido acético.
_____________________________________________________________________________
La pirólisis en fase vapor de acetona para dar ceteno y metano de
acuerdo a la siguiente reacción:
CH 3 COC H 3 → CH 2 CO+C H 4
es de primer orden respecto a la acetona y la velocidad de reacción
específica se puede expresar como:
34 222
lnk =34.34−
T
Donde k se da en s-1 y T se da en Kelvin. Se desea alimentar 8 000 kg de
acetona por hora a un PFR. El reactor consiste en un banco de 1000 tubos
cédula 40 de 1 pulgada.
La temperatura y la presión de alimentación es de 1035 K y 162 kPa (1.6
atm), respectivamente. Para un reactor que opera adiabáticamente
grafique la conversión y la temperatura en función del volumen del
reactor.

Datos Adicionales:
H oR ( T R ) Cp, J/mol·K
kJ /mol
Aceton -216.67 26.63 + 0.1830T - 45.86 x 10-6T2
a
Ceteno -61.09 20.04 + 0.0945T – 30.95 x 10-6T2
Metano -74.81 13.39 + 0.0770T – 18.71 x 10-6T2

H oR ( T R ) = Calor estándar de formación a la temperatura de referencia


Cp = Capacidad calorífica
SOLUCIÓN
BALANCE DE MATERIA: BALANCE DE ENERGÍA:

dV (−r A )=F Ao d x A dH =Ft CpdT + ∆ H R (−r ¿¿ A )dV ¿


dQ=U o ( T s−T ) d A h=0

d x A (−r A ) dT −∆ H R (−r A )
= =
dV F Ao dV F t Cp

Para una reacción de primer orden:


(−r A )=k C A
34 222
(
k =exp 34.34−
T )
−34 222
k =e 34.34 · e T
−34 222
k =8.197 ×1014 · e T
Para un reactor de flujo:
moles de A
F tiempo [ ] moles de A
C A= A [ ¿ ] ¿
v litros litro
tiempo
Para calcular el caudal volumétrico usaremos la ecuación general de los gases
ideales:
PV =nRT
Pv=FT RT
F T RT
v=
P
FA
C A=
F T RT
P
P FA
C A= ( )
RT FT
ESTEQUIOMETRÍA:
Si tenemos una reacción general de la forma:
aA +bB → dD+eE
Tomando A como base de cálculo:
b d e
A+ B → D+ E
a a a
El flujo molar de cada uno de los componentes quedará establecido como:
F A=F Ao−x A F Ao
b
F B=F Bo − x A F Ao
a
d
F D =F Do + x A F Ao
a
e
F E =F Eo+ x A F Ao
a
F I =F Io
____________________________________________________
F T =(F ¿ ¿ Ao+ F Bo + F Do + F Eo + F Io )¿
e d b
(
+ + − −1 x A F Ao
a a a )
F T =F ¿ + δ x A F Ao
F ¿=(F ¿ ¿ Ao+ F Bo + F Do + F Eo + F Io )¿
e d b
(
δ = + − −1
a a a )
Para nuestro problema donde la reacción es de la forma:
CH 3 COC H 3 → CH 2 CO+C H 4
A → D + E
F T =F ¿ + δ x A F Ao
F ¿=(F ¿ ¿ Ao+ F Do + F Eo + F Io )¿
F ¿=(F¿¿ Ao+0+ 0+0)¿
e d b
(
δ = + − −1
a a a )
δ =1+1−1=1
F T =F Ao + x A F Ao =F Ao ( 1+ x A )
tenemos:
F −x F
C A= Ao A Ao
F T RT
P
F Ao ( 1−x A )
C A=
F Ao ( 1+ x A ) RT
P
P 1−x A
C A= ( )(
RT 1+ x A )
Para las condiciones iniciales:
V=0 , xA = 0
P
C Ao= ( )
RTo
Para un proceso a presión constante:
NOTA IMPORTANTE:
Si consideramos significativa la variación de la temperatura, se tiene el
siguiente artificio:
P T o 1−x A
C A= ( )( )(
RT T o 1+ x A )
Trasladamos T o al primer paréntesis, y resulta:
P T o 1−x A
C A=
( )( )(
R T o T 1+ x A )
Reemplazando la concentración inicial tenemos:
T o 1−x A
C A=C Ao ( )(
T 1+ x A )
Entonces, la velocidad de reacción será:
T o 1−x A
( )(
(−r A )=k C Ao T 1+ x
A
)
Por tanto, el balance de masa quedará expresado como:

d xA
=
k C Ao ( TT )( 1−x
o
1+ x )
A

dV F Ao
BALANCE DE ENERGÍA:
dT −∆ H R (−r A )
=
dV F t Cp
T

dT
=
[ o
−(−r A ) ∆ H R + ∫ ∆ CpdT
298
]
dV F t Cp
Cp i=α i + β i T + γ i T 2
∆ Cp=∆ α + ∆ βT + ∆ γ T 2
T

dT
=
[ o
−(−r A ) ∆ H R + ∫ ( ∆ α + ∆ βT +∆ γ T ) dT
298
2
]
dV F t Cp
Integrando:
∆β 2 ∆γ 3
dT
=
[
−(−r A ) ∆ H oR + ∆ α ( T −T R ) +
2
( T −T 2R ) +
3
( T −T 3R ) ]
dV F t Cp
F t Cp=∑ F i Cpi=F A Cp A + F B CpB + F D CpD + F E CpE
Recordemos que:
F A=F Ao−x A F Ao
b
F B=F Bo − x A F Ao
a
d
F D =F Do + x A F Ao
a
e
F E =F Eo+ x A F Ao
a
F I =F Io

F t Cp=( F Ao−x A F Ao ) Cp A +¿
b
(F Bo )
− x A F Ao CpB +¿
a
d
(F Do + x A F Ao
a )Cp +¿
D

e
(F + x A F Ao
Eo
a E ) Cp
_____________________________________________________________
F t Cp=F Ao Cp A + F Bo Cp B + F Do Cp D + F Eo CpE + ¿
x A F Ao ( ae Cp + da Cp − ba Cp −Cp )
E D B A

e e
Cp E= ( α E + β E T + γ E T 2 )
a a
d d
Cp = ( α + β T +γ D T 2 )
a D a D D
−b −d
Cp B= ( α B+ βB T + γ BT 2)
a a
−a −a
Cp A = ( α A+ β A T + γ A T 2)
a a
_______________________________________
∆ Cp=∆ α + ∆ βT + ∆ γ T 2
F t Cp=∑ F i Cp i=¿ ( F Ao Cp A + F Bo Cp B + F Do Cp D + F Eo Cp E ) +¿ ¿

x A F Ao ( ae Cp + da Cp − ba Cp −Cp )
E D B A

F t Cp=∑ F i Cp i=( ∑ Fio Cpi ) + x A F Ao ∆ Cp

Para el caso del presente problema:


CH 3 COC H 3 → CH 2 CO+C H 4
A → D + E
F t Cp=∑ F i Cp i=¿ ( F Ao Cp A + F Do Cp D + F Eo Cp E ) +¿ ¿
x A F Ao ( ∆ α +∆ βT +∆ γ T 2 )
Si consideramos lo establecido por las condiciones:
F Do=F Eo =F Io=0
F t Cp=∑ F i Cpi=¿ ( F Ao Cp A ) + x A F Ao ( ∆ α + ∆ βT + ∆ γ T 2 ) ¿

F t Cp=∑ F i Cp i=¿ F Ao [ Cp A + x A ( ∆ α + ∆ βT + ∆ γ T 2 ) ] ¿

F t Cp=∑ F i Cp i=¿ F Ao [ (α A + β A T + γ A T 2)+ x A ( ∆ α + ∆ βT +∆ γ T 2 ) ] ¿

Teniendo la ecuación:
∆β 2 ∆γ 3
dT
=
[
−(−r A ) ∆ H oR + ∆ α ( T −T R ) +
2
( T −T 2R ) +
3
( T −T 3R ) ]
dV F t Cp
Reemplazando:

∆β 2 ∆γ 3
dT
=
[
−(−r A ) ∆ H oR + ∆ α ( T −T R ) +
2
( T −T 2R ) +
3
( T −T 3R ) ]
dV F Ao [ (α A + β A T + γ A T 2)+ x A ( ∆ α + ∆ βT +∆ γ T 2) ]
Calor estándar de formación:
ACETONA -216.67 kJ/mol
CETENO -61.09  
METANO -74.81  
∆ H oR 80.77 kJ/mol

Capacidad calorífica:
ACETONA 26.63 + 0.183 T + -4.59E-05 T^2
CETENO 20.04 + 0.0945 T + -3.10E-05 T^2
METANO 13.39 + 0.077 T + -1.87E-05 T^2
  6.8 + -0.0115 T + -3.80E-06 T^2

J
∆ α=6.8
mol·K
∆ β=−0.0115=−11.5· 10−3
∆β
=−5.75 ·10−3
2
∆ γ =−3.8 ·10−6
∆γ
=−1.27 ·10−6
3
SOLUCION:
clc,clear all
disp('============================================')
disp(' RUNGE KUTTA ')
disp('============================================')
format short
syms x T t
% TEMPERATURA INICIAL
To=336;
% DERIVANDO
dTdx=diff(To+2102.48*x);
%ecuacion diferencial obtenida para resolver por el metodo de runge-
kutta
dtdx=(926.24/(1.17*10^6*exp(-9713/To)*(14*((4-2/3*x)/(13-
x/5)))^0.341*(14*((1-x)/(13-x/5)))^0.672)-t);
%condiciones iniciales
xf=0.99;
xo=0;
n=20;
h=(xf-xo)/n;
xi=0;
ti=0;
j=0;
disp(' RESULTADOS ')
disp('============================================')
fprintf('i x(mol) T(°K) t(s)\n');
fprintf('%2.0d %4.4f %4.2f %4.4f\n',j,xi,To,ti);
i=1;
while i <= n
T=To; t=ti; x=xi;
k1=eval(dTdx); c1=eval(dtdx);
T=To+h*k1/2; t=ti+h/2*c1; x=xi+h/2;
k2=eval(dTdx); c2=eval(dtdx);
T=To+h*k2/2; t=ti+h/2*c2; x=xi+h/2;
k3=eval(dTdx); c3=eval(dtdx);
T=To+h*k3; t=ti+h*c3; x=xi+h;
k4=eval(dTdx); c4=eval(dtdx);
To=To+h/6*(k1+2*k2+2*k3+k4);
ti=ti+h/6*(c1+2*c2+2*c3+c4);
xi=xi+h;
i=i+1;
j=j+1;
wi(j)=xi;, yi(j)=To;, zi(j)=ti;
fprintf('%i %4.4f %4.4f %4.4f\n',i,xi,To,ti)
end
%graficando
plot(zi,wi,'-og',zi,yi/100-5.5,'-*b'); grid minor
title('tiempo vs conversion-temperatura ');
xlabel('conversion (x)');
ylabel('tiempo (min)');
legend('tiempo vs conversion','temperatura vs conversion')
hold on;

CORIENDO EL PROGRAMA
============================================
RUNGE KUTTA
============================================
RESULTADOS
============================================
i x(mol) T(°K) t(s)
0.0000 336.00 0.0000
2 0.0495 440.0728 80701745.4457
3 0.0990 544.1455 160555456.2825
4 0.1485 648.2183 239887007.1925
5 0.1980 752.2910 319051574.6065
6 0.2475 856.3638 398442646.6051
7 0.2970 960.4366 478503879.3856
8 0.3465 1064.5093 559745009.0424
9 0.3960 1168.5821 642763669.9641
10 0.4455 1272.6548 728276038.2631
11 0.4950 1376.7276 817161055.9587
12 0.5445 1480.8004 910526290.1149
13 0.5940 1584.8731 1009809701.3359
14 0.6435 1688.9459 1116944035.3274
15 0.6930 1793.0186 1234637272.1850
16 0.7425 1897.0914 1366885333.3794
17 0.7920 2001.1642 1519998732.1295
18 0.8415 2105.2369 1704935244.2207
19 0.8910 2209.3097 1943711829.9283
20 0.9405 2313.3824 2294044984.3916
21 0.9900 2417.4552 3113982094.3400
tiempo vs conversion-temperatura
20
tiempo vs conversion
temperatura vs conversion

15
tiempo (min)

10

-5
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
conversion (x) 109