UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA

FACULTAD DE CC.QQ. Y FARMACIA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA
“SARA BASTERRECHEA DE MONZÓN”
QUÍMICA ORGÁNICA II
SEGUNDO SEMESTRE 2020

Tarea 6-Resolución

Resolver las siguientes preguntas y/o problemas:

1. ¿Qué reactivos y en qué condiciones permiten oxidar un aldehído a ácido

carboxílico?
Reactivos con cromo: CrO3/H2SO4 ; K2Cr2O7/H2SO4 ; H2CrO4 la reacción se da
a temperatura ambiente. Se observa un cambio en la coloración de naranja a
verde, debido al cambio de oxidación del cromo.
Reactivos con manganeso: K2MnO4/ H2SO4 diluido a temperatura ambiente, se
observará un cambio de coloración de violeta a un ppt. Café que desaparece
hasta dar una disolución incolora debido al cambio de oxidación del manganeso;
Reactivos con plata: Ag2O es un oxidante suave; Ag(NH3)2+ o reactivo de
Tollens, es un oxidante alcalino así que produce la sal del ácido. Reacciona a
temperatura ambiente y el cambio observado es la aparición de plata elemental
como un espejo o bien como un sólido negro. Si se desea obtener el ácido libre,
se requiere un paso de acidificación El reactivo de Tollens es selectivo para
aldehídos, así que alcoholes y cetonas no reacciónarán, ni tampoco grupos
funcionales sensibles al medio ácido.

2. ¿Es posible obtener un ácido carboxílico a partir de una cetona? Explique

Bajo las mismas condiciones de reacción mencionadas en la pregunta 1, no es
posible, ya que las cetonas no poseen el átomo de hidrógeno en alfa necesario
para la oxidación. Sin embargo, una ruptura oxidativa conocida como la reacción
del haloformo sí puede oxidar metil cetonas a ácidos carboxílicos con un átomo
de carbono MENOS que el carbono original. Esa reacción se verá más adelante,
en la Unidad 3.

3. Como donadores de hidruros, el LiAlH4 y el NaBH4 son capaces de reducir

aldehídos o cetonas a alcoholes, ¿cuándo puedo usar el LiAlH4 y cuándo es
recomendable usar el NaBH4? ¿cuáles son las condiciones (disolvente,
temperatura) recomendadas para cada reactivo?
El LiAlH4 es un reactivo poco selectivo que reduce muchos grupos funcionales,
es sensible a disolventes próticos como alcoholes o agua, con los que puede
reaccionar violentamente; el sustrato no debe tener además del carbonilo, ni
 grupos OH ni grupos NH2 y se debe evitar el uso de compuestos halogenados
como disolventes. Se usa éter anhidro o tetrahidrofurano (THF) como disolvente.
El producto de la reacción con este donador de hidruros será un alcóxido y se
requiere un segundo paso de adición de ácido diluido para transformarlo en el
alcohol que se desea.
El NaBH4 puede usarse disuelto en metanol, es un donador de hidruros más
selectivo.

4. La hidrogenación catalítica es otra metodología que puede emplearse para

reducir aldehídos o cetonas a los alcoholes correspondientes. ¿cuándo NO es
posible emplear esta metodología para reducir compuestos carbonilos? ¿existen
otros grupos funcionales que no se vean afectados por el proceso de
hidrogenación catalítica? De ser afirmativa su respuesta, indique cuáles son.
No es posible emplear la hidrogenación catalítica cuando hay otros grupos
funcionales que también se hidrogenan y que no se desea transformar, como
dobles y triples enlaces, ésteres, ciano, por mencionar algunos.
Los grupos ácido carboxílico y anillos aromáticos bencenoides son resistentes a
la hidrogenación catalítica.

5. a) Etilenglicol/catálisis ácida, b) NaBH4 c) H3O+ d) NH2NH2 e) KOH/calor e)

CrO3/H3O+

6. Se debe utilizar Wolff-Kishner, porque en medio básico no ocurre reacción con

el alqueno.

7.
8. Escriba los reactivos que se utilizan en:
Reactivo de Clemmensen : Zn(Hg)/HCl, calor
Wolff-Kishner: 1) NH2NH2 2) KOH/calor
Indique las limitaciones de uso que presenta cada uno dependiendo de los
grupos funcionales presentes en aldehídos y cetonas.
R/
Clemmensen: No debe utilizarse con carbonilos que tengan
hemiacetales, acetales, acetales cíclicos, insaturaciones, alcoholes.
Wolff-Kishner: No debe utilizarse con carbonilos que tengan
halogenuros, grupos funcionales con hidrógenos ácidos.

9.

10. Las reacciones de Cannizzaro cruzadas pueden llevarse a cabo utilizando

cantidades equimolares de dos aldehídos, a menudo se utiliza un exceso de
formaldehído, como componente que oxida en una reacción de Cannizzaro
mixta. ¿Qué ventaja práctica tiene este método?
La reducción de un aldehído de interés, con mayor rendimiento

11. Muestre el mecanismo por medio del cual se lleva a cabo la siguiente
transformación:
CHO
1) KOH (c)/calor
OH
+ 2) H3O
+
CHO O

OH
 O -
O O
H
H
H H +
+d H -OH H3O
+ H OH PRODUCTO

O - OH
O
O

12. Cuál de los siguientes compuestos puede ser reducido por medio de una
reacción de Cannizzaro (Escriba la estructura) y cuales no dan producto de
reducción (escriba la estructura). Explique brevemente, por qué unos si dan
el producto de reducción y por qué los otros no.
CHO H3C CH3 H3C OHC
H3C CHO CHO
CHO H3C CH3
O CH2 Estos compuestos pueden ser reducidos por un procedimiento de
Cannizzaro, debido a que estos compuestos NO poseen hidrógenos en
alfa, lo que contribuye a no tener reacciones secundarias, producidas
por los hidrógenos ácidos

O O H O
CHO

O H3C
CH3
O No pueden ser reducidos en con un procedimiento de Cannizzaro,
debido a que estos compuestos SI poseen hidrógenos en alfa, que
tienen cierto grado de acidez, que en presencia de la base, pueden
producir otras reacciones, como las condensación Aldólica.
O
CH3

13. Escriba los productos principales de las siguientes reacciones, de los dos
procesos, indique cuál da el mejor rendimiento, explique brevemente a que se
debe la diferencia de rendimiento
 En la primera reacción es necesario utilizar dos moles de sustrato,
para obtener un mol del producto de reducción, que es el objetivo en
este tipo de reacciones.
En la segunda reacción se utiliza un mol del sustrato y un mol de
formaldehido, que será el aldehído que se oxida, por ser el aldehído
más reactivo de los dos, siendo el aldehído un producto fácil de
obtener y de mejor costo, ayuda a tener un mejor rendimiento del
producto de reducción.
14. Escriba los productos de las siguientes reacciones:

+
p - NO 2C6H4CHO + NaOH COMPUESTO A + H 3O B
-
p_NO 2C6H4COO + p_NO 2C6H4CH2OH p-NO 2C6H4COOH + p-NO 2C6H4CH2OH
PRODUCTO A PRODUCTO B

15. Porque el sistema que reacciona ante el ataque nucleofílico implica 4 átomos
(tanto el carbonilo como el alqueno en alfa-beta); el nucleófilo se añade en la
posición 1 (carbono beta) y la protonación final se da en el carbono 2
(carbono alfa), dejando regenerado el carbonilo.

16.
 17.

18.

19. 1) PCC
2) (CH3CH2CH2)2CuLi, éter anh.
3) H3O+

INCF/DEPC/INOG/ FMLG/incf.