INCERTIDUMBRES EN LOS TIEMPOS CALCULADOS A PARTIR DE LOS MODELOS DE DIFUSIÓN

Las incertidumbres asociadas con las escalas de tiempo calculadas son principalmente de dos
tipos:

(a) las vinculadas a los parámetros que entran en los cálculos (por ejemplo,
coeficientes de difusión, temperatura), y

(b) las relacionadas con las condiciones inferidas o el modelo en el que se realizó la
difusión. lugar (por ejemplo, condiciones iniciales o de frontera).

La mayoría de los geotermómetros tienen una incertidumbre de ± 30 ° C; si los resultados de

los experimentos de equilibrio de fase directo están disponibles para el sistema estudiado,
entonces la incertidumbre se puede reducir a ± 10 ° C. La forma en que la incertidumbre en la
determinación de la temperatura se traduce en incertidumbres en las escalas de tiempo
calculadas depende de la energía de activación y la temperatura específica. Los errores
aumentan al aumentar Q y disminuir la temperatura. A temperaturas magmáticas (por
ejemplo, T> 900 ° C): para Q entre 200 y 300 kJ · mol − 1, una incertidumbre de 50 ° C cambia
los tiempos calculados en un factor de ~ 2; para 500 kJ · mol − 1 hasta en un factor de ~ 4. Para
100 kJ · mol − 1, esta incertidumbre se reduce a un factor de 1,3. Todos estos factores son <1,5
para incertidumbres de 20 ° C en los casos en que la temperatura se puede determinar
experimentalmente (por ejemplo, Costa y Chakraborty 2004). Si D también depende en gran
medida de otros parámetros (p. Ej., P o fO2), también se deben considerar las incertidumbres
relacionadas. Estos suelen ser mucho más pequeños que la contribución relacionada con la
temperatura. Las incertidumbres en los propios coeficientes de difusión son variables. Los
datos publicados recientemente tienen incertidumbres para las energías de activación de
aproximadamente el 10%, y experimentalmente los coeficientes de difusión determinados
están dentro de un factor de dos a cualquier temperatura dada. Otra fuente potencial de
incertidumbre está relacionada con la precisión de los datos de composición en la poligonal
que se modela. Esto podría tomar la forma de resolución espacial o perfiles afectados por
efectos de convolución (por ejemplo, Ganguly et al. 1988), o simplemente datos de
composición con baja precisión (por ejemplo, para algunos elementos traza de análisis de
microsonda electrónica). Los perfiles que se ajustan incluso a datos dispersos producen
incertidumbres en escalas de tiempo recuperadas de menos de un factor de 2. Un factor de 2 a
4 podría considerarse como la incertidumbre general para la determinación de escalas de
tiempo a partir del modelo de difusión en sistemas magmáticos.

Otras incertidumbres pueden surgir a partir de la elección de la forma de la ecuación

constitutiva, la estimación de las condiciones iniciales y de contorno, de la sección y de ignorar
dimensiones adicionales. Estas incertidumbres son variables y deben evaluarse en cada caso,
pero si se tiene el máximo cuidado durante cada paso descrito anteriormente, se pueden
reducir considerablemente. Favorecemos el modelado de múltiples elementos en
monocristales, adquiriendo datos de múltiples cristales en una sola muestra y examinando
múltiples muestras de un sistema dado. Este enfoque debería limitar la incertidumbre en las
escalas de tiempo recuperadas minimizando los artefactos. Estos conjuntos de datos también
proporcionan una prueba de reproducibilidad y permiten un tratamiento estadístico de los
resultados.
LISTA DE COMPROBACIÓN PARA OBTENER ESCALAS DE TIEMPO DE PROCESOS MAGMÁTICOS
POR MODELO DE DIFUSIÓN

(1) Es importante desarrollar restricciones independientes sobre la naturaleza del proceso

magmático cuya duración o escala de tiempo se espera obtener del modelado de difusión. Una
hipótesis de trabajo de qué causó la zonificación (¿mezcla de magma ?, ¿fraccionamiento de
cristales?) Y la situación física bajo la cual se desarrolló la zonificación (¿en un gran depósito de
fusión? ¿rodeado de qué minerales específicos?) es útil para identificar ecuaciones
constitutivas adecuadas y condiciones iniciales y de contorno que se utilizarán en el modelado.
Por ejemplo, si la evidencia de campo o microscópica indica que se produjo una mezcla de
magma, la naturaleza de los miembros finales de la mezcla puede ayudar a definir las
condiciones iniciales.

(2) Las escalas de tiempo esperadas y el conocimiento de los coeficientes de difusión (Fig. 8,
Fig. 13) pueden usarse para obtener una estimación preliminar de qué elementos en qué
minerales enfocarse. Una vez que se identifica un conjunto de elementos y minerales, es
necesario evaluar la disponibilidad de coeficientes de difusión. Coeficientes de difusión que se
han medido usando protocolos experimentales bien definidos en condiciones cercanas a las
que se van a modelar (T, fO2, P, composición del cristal) son ideales. Una vez seleccionados los
coeficientes de difusión, es necesario Identificar: (a) de qué parámetros dependen, en base a
datos experimentales, y (b) de qué parámetros deben depender, de acuerdo con
consideraciones teóricas relacionadas con defectos puntuales. Una serie de tablas con
coeficientes de difusión que se han utilizado para obtener escalas de tiempo se pueden
encontrar en www. ruhr-uni-bochum.de/planet-diffusion.

(3) Debería realizarse una evaluación petrológica para determinar los parámetros relevantes
que influyen en los coeficientes de difusión, por ejemplo, T, fO2.

(4) La selección cuidadosa de las ubicaciones y orientaciones de los perfiles de concentración o

mapas de elementos es esencial para evitar efectos de sección y para asegurar que los perfiles
de concentración se midan perpendicularmente a los márgenes de los cristales en dos
dimensiones. Si la difusión en el cristal es anisotrópica, entonces es necesario obtener datos de
orientación (por ejemplo, EBSD) y calcular los coeficientes de difusión en las direcciones de los
recorridos transversales. Si es posible, (a) deberían adquirirse mapas de elementos
bidimensionales para hacer uso de la anisotropía de difusión y para identificar la verdadera
zonificación relacionada con la difusión, (b) deberían medirse los perfiles de concentración de
múltiples elementos para verificar la validez de las condiciones iniciales y de contorno y para
evaluar la reproducibilidad, y (c) recorridos composicionales en al menos dos direcciones en
ángulos altos entre sí deben medirse para hacer uso de la anisotropía de difusión como una
verificación cruzada de los cálculos.

(5) Identificar la forma de la ecuación constitutiva apropiada para modelar y formular la

ecuación de continuidad relevante. También se debe elegir el tipo apropiado de coeficiente de
difusión (trazador, químico, multicomponente, etc.). Incluso si en los elementos trazas son
para modelar los perfiles de concentración, es esencial determinar si el acoplamiento difusivo
puede ser importante (p. ej., plagioclasa) o si se pueden usar coeficientes de difusión
trazadores (ver la discusión sobre la difusión de Sr en plagioclasa antes).

(6) Determine la mejor estimación de la naturaleza de la distribución de concentración inicial y

el flujo en el límite sobre la base del escenario físico que se visualiza. Insértelos como
condiciones iniciales y de contorno en la ecuación de continuidad. Se han discutido varios
enfoques para identificar las condiciones iniciales y de contorno. En esta etapa, es útil
discretizar las ecuaciones (ecuación de continuidad, condición inicial, condición de frontera) y
escribir la forma apropiada para el método numérico de elección (por ejemplo, diferencia
finita explícita, métodos implícitos).

(7) Decidir sobre las condiciones isotérmicas o no isotérmicas para construir el modelo. Se
puede obtener una estimación preliminar de las condiciones no isotérmicas utilizando un
modelo isotérmico calculado a la temperatura característica. En esta etapa se pueden obtener
estimaciones preliminares de escalas de tiempo, y se pueden realizar verificaciones de
consistencia (por ejemplo, entre recorridos en múltiples direcciones, recorridos de múltiples
elementos y resultados de modelos unidimensionales versus bidimensionales, etc.). Las formas
de los perfiles calculados deben coincidir estrechamente con las de los perfiles medidos.

(8) Los modelos de difusión se pueden combinar con programas termodinámicos de

minimización de energía libre, si se desean más detalles (por ejemplo, las formas del perfil de
concentración no están bien descritas por los cálculos del modelo, aunque se muestra que la
zonificación se debe a la difusión).

(9) Estos pasos deben aplicarse a múltiples cristales de secciones delgadas únicas y múltiples
para obtener estadísticas adecuadas y confianza en las escalas de tiempo recuperadas. Los
controles cruzados son proporcionados por la consistencia de las escalas de tiempo
recuperadas de

(a) modelos unidimensionales versus bidimensionales,

(b) datos de múltiples recorridos y múltiples cristales, teniendo en cuenta la
anisotropía, (c) datos de múltiples elementos en el mismo cristal, y
(d) datos de múltiples minerales, si es posible. En vista de las diversas fuentes posibles
de artefactos, las escalas de tiempo calculadas a partir de solo uno o dos perfiles de
concentración pueden ser falsas.

ESCALAS DE TIEMPO DE PROCESOS MAGMÁTICOS QUE SE HAN OBTENIDO A PARTIR DE

MODELAR LA ZONIFICACIÓN DE CRISTALES Y SU RELACIÓN CON OTRAS INFORMACIONES
SOBRE ESCALAS DE TIEMPO DE PROCESOS

Varias publicaciones recientes han utilizado modelos de difusión para comprender los
procesos magmáticos, pero solo unos pocos estudios han abordado específicamente la
duración durante la cual ha operado un proceso. La mayoría de los estudios se han centrado
en modelar los patrones de zonificación en cristales de rocas volcánicas, pero algunos estudios
han examinado los procesos plutónicos (Coogan et al.2002, 2005a, 2007; Tepley y Davidson
2003; Gagnevin et al.2005; Davidson et al. En prensa ). A continuación, resumimos algunos
estudios que han utilizado modelos de difusión de diferentes minerales y elementos para
determinar la duración de los procesos magmáticos. Nos hemos concentrado en trabajos
relativamente recientes en los que la determinación de escalas de tiempo fue un foco
significativo. Los tiempos obtenidos para una variedad de procesos van desde unos pocos días
hasta algunos años, y rara vez se extienden a más de unos cien años. A continuación de esta
recopilación, comparamos estas escalas de tiempo con las obtenidas utilizando isótopos
radiactivos. Observamos algunos ejemplos donde ambos métodos han sido aplicado y se
discute si deberíamos esperar la misma respuesta de estos diferentes métodos. Se pueden
encontrar revisiones recientes de las escalas de tiempo de los procesos magmáticos en
Condomines et al. (2003), Reid (2003), Hawkesworth et al. (2004), Peate y Hawkesworth
(2005), Turner y Costa (2007) y Costa (2008). Las dos últimas referencias contienen la mayor
cantidad de información sobre escalas de tiempo obtenidas del modelado de difusión.

Escalas de tiempo del modelado de difusión

Los procesos magmáticos de sistema abierto incluyen la asimilación de magma,

metasomatismo, mezcla o combinación de magma, y el tiempo entre la intrusión de fusión
máfica en un reservorio y la erupción subsiguiente. El número relativamente grande de
estudios de modelización dedicados a este tema probablemente refleja la importancia de tales
procesos para comprender la diferenciación del magma (por ejemplo, Eichelberger 1978) y su
potencial para desencadenar erupciones y peligros volcánicos (por ejemplo, Sparks et al.
1977). Este enfoque también refleja el hecho de que tales eventos magmáticos típicamente
dejan un registro claramente identificable en los cristales (por ejemplo, patrones de
zonificación abruptos; por ejemplo, Fig. 4b). Esto significa que en estos casos es posible
modelar la difusión con condiciones iniciales y de contorno confiables mediante la
identificación de las condiciones iniciales mediante la caracterización de los miembros finales
involucrados en la mezcla o asimilación. Muchos estudios han utilizado la zonificación de Fe-Ti
en magnetita (por ejemplo, Nakamura 1995a; Venezky y Rutherford 1999; Coombs et al. 2000;
Chertkoff y Gardner 2004). Aunque los recorridos composicionales en magnetita pueden
usarse para interpretar algunos procesos (por ejemplo, Devine et al. 2003), solo hay datos de
difusión muy limitados (por ejemplo, Freer y Hauptman 1978); Las escalas de tiempo
recuperadas deben usarse con cierta precaución hasta que se investiguen completamente
todos los parámetros que controlan la difusión. Otros estudios han utilizado la zonificación de
elementos mayores y menores en olivino (p. Ej., Nakamura 1995b; Coombs et al. 2000; Pan y
Batiza 2002; Costa y Chakraborty 2004; Costa y Dungan 2005). La difusión en olivino está bien
restringida (por ejemplo, ver el título de la Fig. 10) y se conocen los datos de difusión de
muchos elementos, incluidos los efectos de diferentes variables ambientales. La zonificación
de Fe-Mg en clinopiroxeno se ha utilizado para determinar el tiempo entre la intrusión y la
erupción del magma (p. Ej., Costa y Streck 2004; Morgan et al. 2004, 2006), aunque los datos
de difusión de estos elementos también son limitados (p. Ej., Brady y McCallister 1983;
Dimanov y Sautter 2000). También se ha aplicado la zonificación de oligoelementos (Sr, Mg,
Ba) en plagioclasa (por ejemplo, Costa et al. 2003, 2008) y existe una serie de determinaciones
recientes de coeficientes de difusión que se han informado para una amplia gama de variables
termodinámicas y número de elementos (por ejemplo, título de la figura 10). Wolff y col.
(2002) y Bindeman et al. (2006) utilizaron el desequilibrio entre la composición de isótopos de
oxígeno de feldespatos y cuarzo u olivinos para obtener escalas de tiempo para la asimilación.
Hay una cantidad significativa de datos experimentales disponibles para la difusión de O (ver
revisión de Cole y Chakraborty 2001), pero el hecho de que todavía no es posible medir
perfiles detallados de los isótopos de oxígeno relevantes en cristales naturales (p. Ej., Solo el
núcleo y el borde separa) hacen que este tipo de determinación de tiempo sea más propenso a
incertidumbres (por ejemplo, no hay ajuste de perfiles completos). Un desarrollo reciente es el
uso de la zonificación de Ti en cuarzo (Wark et al. 2007), que también se basa en nuevas
determinaciones de los coeficientes de difusión de Ti (Cherniak et al. 2007), y el desarrollo de
un nuevo geotermómetro (Wark y Watson 2006). ). Esto debería abrir nuevas vías para
comprender las historias de tiempo y temperatura de los magmas ricos en sílice.

Los estudios que hemos destacado incluyen una variedad de composiciones y entornos
geológicos desde la mezcla máfico-silícica en volcanes de arco hasta la mezcla entre diferentes
tipos de basaltos en las dorsales oceánicas. A pesar de esta variedad de procesos y tipos de
magma, la mayoría de las escalas de tiempo obtenidas se encuentran entre unos pocos días y
algunos años y rara vez superan los 100 años.

Otra tasa que se ha investigado es el tiempo de transporte de magma desde el manto a la

superficie, a través de estudios de xenolitos y xenocristas del manto. Klügel (2001), Shaw
(2004), Shaw et al. (2006) y Costa et al. (2005), utilizaron la zonificación de Fe-Mg en olivino
para obtener tiempos de transporte que son variables, desde algunos meses hasta algunos
cientos de años. Estos intervalos de tiempo tan amplios parecen reflejar el transporte rápido y
directo de algunos xenolitos del manto a la superficie, y la residencia de otros en reservorios
corticales intermedios antes de llegar a la superficie (por ejemplo, Klügel 2001). Un nuevo
hallazgo reciente es que H se divide en zonas en los olivinos del manto (Demouchy et al. 2006;
Peslier y Luhr 2006). Estos cristales también se han utilizado para inferir tasas de transporte de
manto a superficie de varias horas a días. Aunque hay algunas determinaciones de la difusión
de H en el olivino natural (por ejemplo, Kohlstedt y Mackwell 1998; Demouchy y Mackwell
2006), los estudios han identificado múltiples mecanismos de difusión que operan a diferentes
velocidades y aún no está claro cuál de ellos se aplica a los cristales naturales. Se necesitan
más investigaciones sobre la difusión de H antes de que se pueda utilizar con seguridad para
obtener escalas de tiempo.

También se ha estimado la escala de tiempo para la generación de magmas ricos en sílice

mediante fusión parcial o removilización de rocas de la corteza con isótopos de oxígeno en
cuarzo y circón (Bindeman y Valley 2001), y zonificación de Sr y Ba en plagioclasa (zellmer et al.
1999, 2003). Estos estudios encontraron escalas de tiempo algo más largas que las anotadas
hasta ahora, con un rango entre algunas décadas y algunos miles de años. Esto es mucho más
largo que los días a varias semanas registrados por los óxidos de Fe-Ti para los mismos
procesos (Devine et al. 2003). Esto podría reflejar que los óxidos de Fe-Ti registran solo el
último pulso térmico involucrado en el proceso. La evidencia de perturbaciones de
temperatura previas en la zonificación Fe-Ti puede haber sido borrada debido a las velocidades
de difusión muy rápidas (por ejemplo, Freer y Hauptman 1978). Morgan y Blake (2006) y
zellmer y Clavero (2006) han utilizado la zonificación Sr y Ba en sanidine. Morgan y Blake
(2006) modelaron la residencia del magma y los tiempos de diferenciación para un magma
silícico grande en ca. 100 k.y. Hay datos de difusión significativos sobre la sanidina (por
ejemplo, Cherniak 1996 y 2002), pero la dificultad es modelar una historia de diferenciación
adecuada. Esto requiere un modelo que considere cambiar la composición en el límite del
cristal con el tiempo, así como el crecimiento durante la difusión (por ejemplo, ver secciones
anteriores). Morgan y Blake (2006) explotaron las diferentes tasas de difusión de Sr y Ba para
superar en parte tales complejidades. Relación de escalas de tiempo obtenidas del modelado
de la zonificación de cristales con isótopos radiactivos. Las escalas de tiempo calculadas con
modelos de difusión son breves en términos geológicos y rara vez superan unos pocos cientos
de años. Esto contrasta con las determinaciones de tiempo de isótopos radiactivos obtenidos
de rocas a granel, separaciones minerales o determinación de edad múltiple en un solo cristal,
que están en el rango de unas pocas decenas a cientos de kyr (por ejemplo, Turner y Costa
2007). Esta diferencia probablemente se deba en parte al hecho de que incluso usando los
desequilibrios de la serie U es difícil acceder a los días de un rango de cien años de procesos
magmáticos, excepto en los raros casos en los que se pueden usar desequilibrios de 210Pb-
226Ra (por ejemplo, Sigmarsson 1996; Condomines et al.2003).

No tenemos conocimiento de ningún estudio que haya aplicado modelos de difusión y

datación de isótopos radiogénicos a exactamente los mismos cristales, por lo que no podemos
evaluar cuantitativamente las diferencias entre los dos relojes. Estos ejercicios se han realizado
en rocas metamórficas y las duraciones calculadas de los procesos de interés son las mismas
utilizando ambos métodos (por ejemplo, Ducea et al. 2003; Spear 2004; Hauzenberger et al.
2005). Sin embargo, estos procesos de isótopos radiogénicos de larga duración y escalas de
tiempo prolongado son bastante diferentes de los que hemos estado discutiendo.

Un sistema magmático al que se han aplicado muchos métodos de datación isotópica

radiogénica y estudios de difusión es el Bishop Tuff de Long Valley, California (por ejemplo,
Hildreth y Wilson 2007; para una revisión, ver Costa 2008). Si dejamos de lado las
determinaciones de edad con el sistema Rb-Sr, la datación de los circones indica tiempos de
residencia del orden de 50 a 100 kyr (Reid y Coath 2000; Simon y Reid 2005). Esto
correspondería al tiempo entre la cristalización del circón y una erupción mucho más tardía.
Morgan y Blake (2006) obtuvieron tiempos similares modelando los patrones de zonificación
de Sr y Ba en sanidina (~ 100 kyr). Esto está de acuerdo con el extremo superior de los
espectros de tiempos de residencia para el circón y sugeriría que el circón y la sanidina son
coetáneos, que cristalizaron durante el desarrollo de la zonificación de Bishop Tuff, y que los
tiempos obtenidos de la zonificación de difusión y radioactivo los isótopos son compatibles. A
pesar de esta aparente coincidencia, las investigaciones recientes y el modelado de difusión de
los patrones de zonificación de Ti en el cuarzo de Wark et al. (2007) indican el tiempo máximo
brecha de aproximadamente 100 años entre la creación de las rims ricas en Ti y la erupción.
Esta zona de alto Ti puede interpretarse como un evento de alta temperatura (Wark et al.
2007) y los tiempos breves calculados pueden corresponder al momento de la última intrusión
que provocó la erupción. Este ejemplo ilustra que incluso cuando se obtienen diferentes
tiempos por diferentes métodos, no es necesario que uno de ellos sea incorrecto. Para el caso
del obispo Tuff parece plausible que la acumulación de varios cientos de km3 de magma en
erupción, tomó las decenas de miles de años sugeridas por los datos de circón y el modelo de
difusión de sanidina, mientras que la zonificación de Ti en rims de cuarzo solo registra el último
evento de corta duración inmediatamente antes de la erupción. El análisis petrográfico
detallado es crucial para interpretar las diferentes duraciones porque diferentes minerales o
incluso diferentes partes de algunos cristales pueden registrar diferentes aspectos de la
historia de un magma.

RESUMEN Y PERSPECTIVAS

(1) Los patrones de zonificación de los cristales son una valiosa fuente de información que se
puede utilizar para reconstruir los procesos que se han producido en depósitos magmáticos y
conductos volcánicos. Hacemos hincapié en que los análisis detallados de la zonificación
mineral y el modelado basados sobre las leyes de difusión química también permite la
determinación de las duraciones y velocidades de algunos procesos magmáticos. Este
potencial ha sido explotado por relativamente pocos estudios, pero es capaz de proporcionar
datos que contribuyan al progreso en la comprensión y cuantificación de los sistemas
magmáticos.

(2) El modelado e interpretación de los patrones de zonificación se pueden anclar dentro de

los

marco teórico y datos experimentales para difusión en silicatos sólidos. Aún existen muchas
incógnitas con respecto a los mecanismos atomísticos de difusión y las influencias de algunas
variables experimentales. No obstante, la información disponible permite obtener
estimaciones de tiempo robustas para algunos sistemas (olivino y plagioclasa principalmente) y
ciertos procesos magmáticos que caracterizan a los sistemas abiertos.

(3) Los rangos de escalas de tiempo a los que se puede acceder mediante el modelado de
patrones de zonificación de minerales dependen de las tasas de difusión y de nuestra
capacidad para resolver gradientes de concentración. Como los rangos de coeficientes de
difusión pueden variar en más de 13 órdenes de magnitud en un solo mineral (por ejemplo,
desde el intercambio de CaAl - NaSi en anortita a la difusión de Li en plagioclasa) y podemos
medir gradientes de concentración en zonas cristalinas que varían en aproximadamente 6
órdenes de magnitud en longitud (algunas decenas de nm a cm), los rangos de Las escalas de
tiempo a las que se puede acceder son casi ilimitada. La combinación de medir múltiples
elementos en un solo cristal y en múltiples cristales y minerales, ofrece la oportunidad de
recuperar una gran cantidad de determinaciones de tiempo de una sola sección delgada. La
disponibilidad y precisión de los coeficientes de difusión mejorará en el futuro, al igual que
nuestra capacidad para analizar concentraciones cada vez más bajas y resolver gradientes cada
vez más pequeños. Una gama cada vez mayor de procesos y sus escalas de tiempo serán
accesibles en el futuro.

(4) Las determinaciones de la escala de tiempo que se han realizado hasta ahora en sistemas
ígneos se centran en rocas volcánicas: es decir, queda mucha investigación interesante por
hacer para modelar patrones de zonificación en cristales plutónicos. Procesos como la mezcla
o asimilación del magma ocurren rápidamente y pueden ser anteriores a la erupción desde
unos pocos meses hasta unos 100 años. Estos tiempos son entre dos y tres órdenes de
magnitud más cortos que los obtenidos a partir de isótopos radiactivos. Sin embargo, el
análisis detallado de los dos conjuntos de datos muestra que los dos métodos están
recuperando tiempos asociados con diferentes procesos o eventos magmáticos. Estos
resultados son más complementarios que contradictorios. Se necesitan más estudios que se
centren en los mismos tipos de materiales para probar el grado de diferencia y
complementariedad entre diversos enfoques. Esto requerirá una determinación precisa de los
coeficientes de difusión más las abundancias isotópicas y de elementos en escalas de corta
longitud combinadas con un escrutinio petrográfico profundo.