UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

INGENIERÍA ELECTROQUÍMICA

Nombre: Melany Alisson Freire Ayña

Semestre: Cuarto “P1”

DOBLE CAPA ELÉCTRICA INTERFACIAL

La doble capa describe el arreglo que presentan los iones y las moléculas de solvente en solución
al aproximarse a la superficie de un electrodo cargado eléctricamente, de tal forma que se
presentan dos capas con polaridad distinta separadas por una distancia de orden molecular.

1. Carga interfacial

“Cuando un sólido o un líquido apolar están en contacto con un electrolito (acuoso), su

superficie o interface presenta un exceso de carga (contraria) por unidad de área”. A
continuación, se detalla los fenómenos que causan dicha carga:

 Superficies sólidas polares: Al producirse una superficie solida se rompen unos

enlaces, algunos sólidos como la sílice (SiO2) o la hematita (Fe2O3) pueden producir
una superficie positiva o negativa según el valor del pH.
 Carga producida por iones en una interfase liquida/liquida: Ciertos líquidos
apolares contienen sustancias susceptibles de ionizarse, tal como: aceite vegetal o
petróleo crudo que contienen cierta concentración de ácidos carboxílicos y pueden
ionizarse (carboxilato –capa fija; protón-capa difusa).
 Cargas producidas por otros fenómenos: La presencia de ciertas moléculas
dipolares modifican el ambiente y distribución iónica en la fase acuosa; la
electrización, en ausencia de ionización y electrolitos; La regla empírica de Cohn
indica que la fase con mayor constante dieléctrica se carga positivamente.
2. Modelo de Gouy-Chapman

“El exceso de iones no están distribuidos uniformemente entorno al electrodo, su

concentración es mayor en la superficie del electrodo y decrece no linealmente hasta alcanzar
la concentración del seno de la solución”

El modelo plantea las siguientes ecuaciones:

La distribución de Boltzmann para un ion en una disolución de concentración 𝐶0 es:

−𝑍𝑖𝐹𝜑
𝐶𝑖 = 𝐶0 𝑒 𝑅𝑇 1

Para establecer la densidad de carga generada por algún ion, necesitamos multiplicar la
distribución del ion anterior por la carga del mismo.
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𝜌 = ∑ 𝑍𝑖 𝐹𝐶𝑖 2

La interacción culombiana entre cargas puede, entonces, ser expresada por la ecuación de
Poisson.

𝑑2𝜑 4𝜋𝜌 3
2 =−
𝑑 𝑥 𝐷

Combinando la distribución de Boltzmann con la ecuación de Poisson e integrando bajo los

límites apropiados, se obtiene:

𝑑2𝜑 4𝜋𝜌 −𝑍𝑖 𝐹𝜑

4
= − ∑ 𝑍𝑖 𝐹 𝐶0 𝑒 𝑅𝑇
𝑑2𝑥 𝐷
−𝑥
Donde la solución viene dada por : 𝜑 = 𝜑0 𝑒 𝜆 5

3. Longitud DEBYE-HÜCKEL: Espesor de la capa difusa

Se muestra que 𝜆 es la longitud característica en las exponenciales que representan el

cambio de potencial y de concentración en función de la distancia a la superficie.
Al derivar la siguiente expresión, se obtiene:
−𝑥 𝑑𝜑 𝜑0 −𝑥
𝜑 = 𝜑0 𝑒 𝜆 → =− 𝑒𝜆 6
𝑑𝑥 𝜆

La carga neta en la superficie 𝜎0 es igual y de signo contrario a la carga neta total en la

capa difusa.
𝐷𝐶0
Si 𝜑0 es pequeño se obtiene 𝜎0 = 𝐹√ 𝜑 7
2𝜋𝑅𝑇 0

𝜆 mide el espesor característico de la carga difusa, se tiene que:

𝑅𝑇𝐷 𝑅𝑇𝜀
𝜆2 = = iones monovalentes
8𝜋𝐹2 𝐶0 2𝐹2 𝐶0 8
𝑅𝑇𝜀
𝜆2 = caso general
𝐹2 ∑ 𝐶𝑖0 𝑍𝑖 2
9
De estas expresiones se deduce que:

3.1 Espesor de la capa difusa 𝛼 constante dieléctrica del medio y a la temperatura

1
3.2 Espesor de la capa difusa concentración del electrolito
𝛼

3.3 Cuando mayor la carga de los iones (Zi), mayor la reducción del espesor de la capa difusa.
4. Modelos más precisos
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Tabla 1. Modelos más precisos

GOUY-CHAPMAN Modelo de STERN

 Supone un potencial bajo y una
concentración iónica baja.
 Conduce a valores de 𝜆 demasiado bajos
(menor que el diámetro atómico).
 Un ion de la capa difusa no puede
acercarse a la superficie a una distancia
inferior a su radio (como ion solvatado)
 La distribución de Boltzman no es
aplicable muy cerca de la interfase.
 Supone que la constante dieléctrica del
medio es la del solvente, en realidad esta
varía con la concentración de electrólitos.
 Principal modificación: existe una capa fija de
iones adsorbidos de espesor x1
 Capa de STERN tiene el espesor de un
diámetro molecular o de algunos diámetros
moleculares si los iones adsorbidos están
solvatados.
 Espesor de la capa de STERN es más pequeña
que el espesor de la capa difusa. considerar el
cambio de potencial el cual puede ser grande).
 El potencial al límite entre la capa STERN y la
capa difusa es entonces 𝜑1 y no el potencial
electrostático 𝜑0 .

El tratamiento de la capa difusa es idéntico al caso anterior (GOUY-CHAPMAN), pero con

un cambio de referencia.

−(𝑥−𝑥1 )
𝜑 = 𝜑1 𝑒 𝜆
10

5. Potencial electrocinético Zeta

El potencial electrocinético o potencial zeta (z), es el potencial implicado en el cálculo de las

fuerzas electromotrices y electroviscosas en la superficie de cizallamiento incipiente.

La superficie de cizallamiento incipiente no corresponde a la interfase por varias razones:

 Las moléculas de una o ambas fases pueden estar ligadas a la interfase o adsorbidas.
 La capa adsorbida puede inmovilizar una capa de moléculas de solvente (solvatación)
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6. Repulsión electroestática de interfaces vecinas

La doble capa eléctrica me permite interpretar las fuerzas de repulsión que aparecen entre
gotas o partículas cuando estas se acercan.

Para determinar la repulsión electroestática de interfaces vecinas, se plantea la siguiente

ecuación:

𝐷 2 =
𝐷 𝜑0 2 11
𝑃𝑚 − 𝑃0 = 𝜑𝑚
2𝜋𝜆2 2𝜋𝜆2 𝑐𝑜𝑠ℎ2 (ℎ/ 𝜆 )

Si h >> 𝜆 entonces la fuerza de repulsión varía como una función exp(-2h/ 𝜆). Este resultado
se utiliza en la teoría DVLO, como la contribución repulsiva al fenómeno de floculación.

7. Unidades
Tabla 2. Magnitudes y constantes relevantes de la doble capa eléctrica interfacial
Magnitud de las distancias y fenómenos Constantes
involucrados
 Capa adsorbida de Stern (x1) 1 - 5 Å NA :Número de Avogadro =6.0220943 1023
 "Espesor " de la capa difusa (𝜆). 50 - e:Carga elemental =1.602 1019 𝐶
200 Å k:Constante de Boltzman=1.38041 10−23 𝐽. 𝐾 −1
 Límite de resolución óptica visible. F: Constante de Faraday=96485 C
5000 Å R:Constante de los gases=1.987
𝑐𝑎𝑙 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 =8.3144 J𝐽 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1
𝜺𝟎 :Permitividad del
vacío=8.854 10−12 𝐶. 𝑉 −1 𝑚−1 (𝐹. 𝑚−1 )

8. Bibliografía
8.1 Salager, J. (1998). Doble capa eléctrica interfacial. Pertenece a La Serie: Cuaderno
FIRP S610-A. …, 2.
http://scholar.google.com/scholar?hl=en&btnG=Search&q=intitle:Doble+Capa+El
�ctrica+Interfacial#0