La dificultad que muchos estudiantes experimentan con la química orgánica es

bien conocida. Hay mucho que aprender: muchas reacciones con respecto a
varios grupos funcionales y muchos conceptos que los estudiantes no pueden
visualizar fácilmente. El aprendizaje de la gran cantidad de reacciones podría
facilitarse si hubiera una forma sencilla de integrar el material. He desarrollado una
forma basada en el flujo de electrones.
El flujo de electrones que convierte los reactivos en productos, es decir, el
mecanismo de la reacción, se puede describir utilizando cinco pasos u
operaciones simples. Luego, al igual que los aminoácidos se secuencian para
formar proteínas, las cinco operaciones se pueden secuenciar para describir la
mayoría de los mecanismos heterolíticos encontrados en el primer año de la
química orgánica. La repetición continua de estas cinco operaciones proporciona
una continuidad que sustenta el estudio de las reacciones orgánicas, permitiendo
a los estudiantes percibir similitudes y diferencias entre ellas.
Al basar este estudio en las cinco operaciones, hacemos más evidente el carácter
fundamental de cada reacción, lo que ayuda a los estudiantes a comprender su
fuerza motriz. Además, este enfoque se ha adaptado a un formato de
computadora interactivo (que se describe a continuación) que ayuda a los
estudiantes a dominar los fundamentos de este enfoque.
Las Cinco Operaciones-Consideraciones Generales
Las cinco operaciones se definen en términos de la configuración electrónica de
los átomos involucrados. Los términos utilizados son
1. 'par de electrones no enlazantes
2. 'sep - par de electrones compartidos, un enlace covalente
3. orbital atómico vacante, una vacante de dos electrones
en el nivel de valencia
Estos términos vinculan estructura y mecanismo. Una vez que los alumnos
aprenden a ver la estructura de los reactivos en estos términos, pueden elegir las
operaciones apropiadas y luego secuenciar las operaciones para describir el
mecanismo. Así, determinan el resultado de la reacción.
estructura reactiva + operación + secuencia de producto
El uso correcto de esto se ve facilitado por el conocimiento previo de los grupos
funcionales involucrados en la reacción. Por lo tanto, cada operación se introduce
en el curso cuando se estudian estos grupos funcionales clave. La forma en que
se puede hacer se describe en "Integración con el enfoque de grupo funcional" a
continuación.
Cada operación representa con precisión
 1. los bonos rotos y cultivados
2. Las ubicaciones de las flechas que representan el flujo de electrones.
3. las alteraciones de carga resultantes
Cada operación muestra la carga en los átomos iniciales y terminales que cambian
en una unidad. Definir las alteraciones de carga como un cambio de +1 amplía
enormemente el alcance de las operaciones. Como se muestra a continuación, los
átomos que llevan carga (ya sea + o -) al comienzo del flujo de electrones se
tratan tan fácilmente como los átomos neutros.
La operación de neutralización describe la formación de enlaces (línea gruesa)
según la teoría de Lewis de ácidos y bases, mientras que la operación de
ionización describe el proceso opuesto: ruptura de enlaces (línea discontinua).
Ejemplos representativos de estas operaciones se muestran en las ecuaciones 13.
El uso de las operaciones de ionización y neutralización se indican mediante I y N
sobre la flecha de reacción, y los átomos en el flujo de electrones mediante las
letras a y b. De esta manera, los estudiantes correlacionan más fácilmente los
átomos en las operaciones con los átomos correspondientes en las reacciones.
Esta práctica se extenderá, a todas las operaciones restantes. Tenga en cuenta
que la carga en cada átomo en el flujo de electrones cambia en + l unidad. La
discusión de la acidez, la basicidad y los ácidos y bases conjugados se desprende
fácilmente de este tratamiento. Los lazos de S Ndi ~ sp se describen fácilmente
mediante las operaciones de ionización y neutralización (ec. 4).
Las características estereoquímicas, como la hibridación sp2 del carbocation
intermedio y la consiguiente formación de una mezcla racémica, se incorporan
fácilmente en este tratamiento.
El desplazamiento del par de 1,3 electrones.
La tercera operación, el desplazamiento del par de 1.3 electrones, se muestra en
la Figura 2. Esta operación describe el flujo de electrones que abarca tres átomos,
el átomo iniciador (A), el átomo central (Bj) y el átomo que acepta eledrón (0. El
iniciador tiene un nbep, y por lo tanto es rico en electrones (una base o un
nucleófilo).
El átomo que acepta electrones tiene la tendencia a aceptar un nbep. En esta
operación, la riqueza de electrones se "empuja" (o se desplaza) del primer al
tercer átomo. Como resultado, se forma un enlace (línea gruesa) mientras que otro
se rompe (línea rota). El átomo iniciador se vuelve menos negativo, mientras que
el átomo aceptor de electrones se vuelve más negativo. No hay alteración de la
carga en el átomo central porque los electrones entran y salen de este átomo
simultáneamente.
La operación de desplazamiento de 1,3 pares de electrones (1,3-epd) describe
fácilmente los desplazamientos nucleobílicos sn2 (ecs. 5-7). En todas estas
reacciones, el átomo iniciático es un nucleófilo que se vuelve menos negativo, y el
átomo aceptor de electrones es un grupo saliente que se vuelve más negativo. En
la ecuación 5, el anión yoduro, un nucleófilo potencial, no redistribuye el anión
isopropóxido porque el isopropóxido es un grupo saliente mucho más pobre en las
condiciones de reacción. Consideraciones similares son válidas en la ecuación 6.
En la ecuación 7, un desplazamiento de sn2 catalizado por ácido, la operación de
neutralización, muestra cómo el medio ácido hace que el átomo aceptor de
electrones sea deficiente en electrones, y por lo tanto también hace que el grupo
saliente sea más efectivo.
El desplazamiento del par de 1,3 electrones se puede usar para describir las
adiciones y eliminaciones a los grupos carbonilo (ecs 8-9). Ambos ejemplos
describen el desplazamiento en los carbonos de acilo; eq 8 se produce en
condiciones básicas, y eq 9 en condiciones ácidas. En cada ejemplo, el primer
desplazamiento es una adición (enlace pi roto) iniciado por un nucleófilo, y el
segundo desplazamiento es una eliminación (enlace pi formado) iniciada por un
átomo de oxígeno rico en electrones. En la ecuación 9, la operación de
neutralización muestra nuevamente cómo el medio ácido aumenta la efectividad
del grupo saliente.
Las reacciones de adición y eliminación siguen el mismo formato que las
sustituciones de Sp42 descritas anteriormente, siendo todos ejemplos del
desplazamiento del par de 1,3 electrones. Por lo tanto, aprender las sustituciones
más simples ayuda en el aprendizaje de las adiciones y eliminaciones mas
complejas.
El desplazamiento de 1, 3 pares de electrones se puede usar para describir las
estructuras híbridas en sistemas de resonancia ricos en electrones, como los
aniones carboxilato y fenóxido (ecuaciones 10 y 11).
Aquí, el desplazamiento del par de 1,3 electrones no describe la conversión de
reactivo a producto; más bien, muestra la relación entre los contribuyentes de
resonancia. (La flecha de dos puntas entre los contribuyentes hace esta distinción
importante). Los contribuyentes difieren en la ubicación de un enlace nbep y pi, y
esta relación se muestra por el flujo de electrones en la disyuntiva de 1,3 pares de
electrones.
Aquí, el desplazamiento del par de 1,3 electrones no describe la conversión de
reactivo a producto; más bien, muestra la relación entre los contribuyentes de
resonancia. (La flecha de dos puntas entre los contribuyentes hace esta distinción
importante). Los contribuyentes difieren en la ubicación de los enlaces nbep y pi, y
esta relación se muestra por el flujo de electrones en la disociación del par de 1,3
electrones. Por lo tanto, a partir de la estructura de un contribuyente, las
estructuras de los otros contribuyentes se pueden determinar fácilmente. Estos
contribuyentes son entonces "promediados" mentalmente para formar la estructura
de hyhrid. La descripción del enlace amida y el anión enolato (ver el siguiente
ejemplo) se puede hacer de manera análoga.
Todas las elaboraciones del desplazamiento de 1, 3 pares de electrones
mostradas anteriormente se pueden juntar para describir reacciones complejas
tales como la condensación de Claisen, como se muestra en la Figura 3.
El flujo de electrones en la formación de los dos carbaniones es idéntico al de un
desplazamiento de sn2, y el flujo de electrones en las etapas de adición y
eliminación que forman el Pketoester es idéntico a la adición y eliminación.
Reacciones descritas anteriormente. Finalmente, la estabilización de resonancia
en los dos carbaniones se trata como se describió anteriormente para estructuras
híbridas ricas en electrones. Este esquema nuevamente ilustra cómo se pueden
aprender sistemas complejos como elaboraciones de sistemas simples que
utilizan la operación de desplazamiento de pares de 1,3 electrones.
Los temas relacionados se desprenden fácilmente de este tratamiento, por
ejemplo, el equilibrio entre los reactivos y los productos y el impulso de la reacción
hasta su finalización mediante la formación de un carbanión altamente
estabilizado. Reacciones similares también se pueden describir de manera similar,
por ejemplo, las condensaciones de aldol y Knoevenagel, las síntesis de ésteres
malónicos y acetoacéticos y las reacciones de Michael y Wittig.