Structural elucidation methods

based on computational chemistry

Dr. Ariel M. Sarotti

IQUIR-CONICET
Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas
Universidad Nacioal de Rosario

DFT
 Cuán importante es la energía de correlación?

Helio (2 electrones)

E (HF limit) = -2.86168 au

E (exacta) = -2.90372 au

Diferencia  26 kcal/mol !!!

Luego, para sistemas de muchos electrones, la energía de correlacióon puede ser

de cientos o miles de kcal/mol

Tener en cuenta que a temperatura ambiente, se requiere de un cambio energético

de de sólo 1.4 kcal/mol para modificar la constante de equilibrio en un orden de
magnitud
Soluciones para mejorar correlación electrónica

- Métodos post-HF
Multiconfiguracionales
- CI (Configuration interactions)
- MCSCF (Multiconfigurational SCF)
- CASSCF (Complete active space SCF)
Perturbativos
- Møller-Plesser (MP2, MP3, MP4, etc)
- CC (coupled cluster)

- DFT (Density functional theory)