CIENTICA QUIMICA II

OBJETIVOS
 Observar la rapidez de la reacción.
 Estudiar los diferentes factores que actúan sobre la velocidad de reacción.

NOCION TEORICA
 Cinemática química. Factores que afectan la velocidad de reacción.
 Velocidad de reacción. Orden de una reacción.

Cinemática química
La cinética química es un área de la fisicoquímica que se encarga del estudio de la
rapidez de reacción, cómo cambia la rapidez de reacción bajo condiciones variables y
qué eventos moleculares se efectúan mediante la reacción general (Difusión, ciencia
de superficies, catálisis). La cinética química es un estudio puramente empírico y
experimental; el área química que permite indagar en las mecánicas de reacción se
conoce como dinámica química.
Factores que afectan la velocidad de reacción química
Naturaleza de la reacción: Algunas reacciones son, por su propia naturaleza, más
rápidas que otras. El número de especies reaccionantes, su estado físico las partículas
que forman sólidos se mueven más lentamente que las de gases o de las que están
en solución, la complejidad de la reacción, y otros factores pueden influir enormemente
en la velocidad de una reacción.
Concentración: La velocidad de reacción aumenta con la concentración, como está
descrito por la ley de velocidad y explicada por la teoría de colisiones. Al
incrementarse la concentración de los reactantes, la frecuencia de colisión también se
incrementa.
Presión: La velocidad de las reacciones gaseosas se incrementa muy
significativamente con la presión, que es, en efecto, equivalente a incrementar la
concentración del gas. Para las reacciones en fase condensada, la dependencia en la
presión es débil, y sólo se hace importante cuando la presión es muy alta.
Orden: El orden de la reacción controla cómo afecta la concentración (o presión) a la
velocidad de reacción.
Temperatura: Generalmente, al llevar a cabo una reacción a una temperatura más
alta provee más energía al sistema, por lo que se incrementa la velocidad de reacción
al ocasionar que haya más colisiones entre partículas, como lo explica la teoría de
colisiones. Sin embargo, la principal razón porque un aumento de temperatura
aumenta la velocidad de reacción es que hay un mayor número de partículas en
colisión que tienen la energía de activación necesaria para que suceda la reacción,
resultando en más colisiones exitosas. La influencia de la temperatura está descrita
por la ecuación de Arrhenius. Como una regla de cajón, las velocidades de reacción
para muchas reacciones se duplican por cada aumento de 10 ° C en la temperatura,2
aunque el efecto de la temperatura puede ser mucho mayor o mucho menor que esto.
Por ejemplo, el carbón arde en un lugar en presencia de oxígeno, pero no lo hace
cuando es almacenado a temperatura ambiente.
La reacción es espontánea a temperaturas altas y bajas, pero a temperatura ambiente
la velocidad de reacción es tan baja que es despreciable. El aumento de temperatura,
que puede ser creado por una cerilla, permite que la reacción inicie y se caliente a sí
misma, debido a que es exotérmica. Esto es válido para muchos otros combustibles,
como el metano, butano, hidrógeno, etc.
La velocidad de reacción puede ser independiente de la temperatura (no-Arrhenius) o
disminuir con el aumento de la temperatura (anti-Arrhenius). Las reacciones sin una
barrera de activación (por ejemplo, algunas reacciones de radicales) tienden a tener
una dependencia de la temperatura de tipo anti Arrhenius: la constante de velocidad
disminuye al aumentar la temperatura.
Solvente: Muchas reacciones tienen lugar en solución, y las propiedades del solvente
afectan la velocidad de reacción. La fuerza iónica también tiene efecto en la velocidad
de reacción.
Radiación electromagnética e intensidad de luz: La radiación electromagnética es
una forma de energía. Como tal, puede aumentar la velocidad o incluso hacer que la
reacción sea espontánea, al proveer de más energía a las partículas de los reactantes.
Esta energía es almacenada, en una forma u otra, en las partículas reactantes (puede
romper enlaces, promover moléculas a estados excitados electrónicos o vibracionales,
etc), creando especies intermediarias que reaccionan fácilmente. Al aumentar la
intensidad de la luz, las partículas absorben más energía, por lo que la velocidad de
reacción aumenta. Por ejemplo, cuando el metano reacciona con cloro gaseoso en la
oscuridad, la velocidad de reacción es muy lenta. Puede ser acelerada cuando la
mezcla es irradiada bajo luz difusa. En luz solar brillante, la reacción es explosiva.
Un catalizador: La presencia de un catalizador incrementa la velocidad de reacción
(tanto de las reacciones directa e inversa) al proveer de una trayectoria alternativa con
una menor energía de activación. Por ejemplo, el platino cataliza la combustión del
hidrógeno con el oxígeno a temperatura ambiente.
Isótopos: El efecto isotópico cinético consiste en una velocidad de reacción diferente
para la misma molécula si tiene isótopos diferentes, generalmente isótopos de
hidrógeno, debido a la diferencia de masa entre el hidrógeno y el deuterio.
Superficie de contacto: En reacciones en superficies, que se dan por ejemplo
durante catálisis heterogénea, la velocidad de reacción aumenta cuando el área de la
superficie de contacto aumenta. Esto es debido al hecho de que más partículas del
sólido están expuestas y pueden ser alcanzadas por moléculas reactantes.
Mezclado: El mezclado puede tener un efecto fuerte en la velocidad de reacción para
las reacciones en fase homogénea y heterogénea.
Velocidad de reacción

La rapidez de reacción está conformada por la rapidez de formación y la rapidez de

descomposición. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores, como la
concentración de los reactivos, la presencia de un catalizador, la temperatura de
reacción y el estado físico de los reactivos.
Uno de los factores más importantes es la concentración de los reactivos. Cuanto más
partículas existan en un volumen, más colisiones hay entre las partículas por unidad
de tiempo. Al principio, cuando la concentración de reactivos es mayor, también es
mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las moléculas, y la rapidez es
mayor. A medida que la reacción avanza, al ir disminuyendo la concentración de los
reactivos, disminuye la probabilidad de colisión y con ella la rapidez de la reacción. La
medida de la rapidez de reacción implica la medida de la concentración de uno de los
reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la rapidez de una
reacción necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad
de tiempo, o bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. La
rapidez de reacción se mide en unidades de concentración/tiempo, esto es, en
(mol/l)/s, es decir, moles/(l·s).

Para una reacción de la forma:

La ley de la rapidez de formación es la siguiente:

es la rapidez de la reacción, la disminución de la concentración del

reactivo A en el tiempo . Esta rapidez es la rapidez media de la reacción, pues
todas las moléculas necesitan tiempos distintos para reaccionar.

La rapidez de aparición del producto es igual a la rapidez de desaparición del reactivo.

De este modo, la ley de la rapidez se puede escribir de la siguiente forma:

Este modelo necesita otras simplificaciones con respecto a:

 la actividad química, es decir, la "concentración efectiva"

 la cantidad de los reactivos en proporción a la cantidad de los productos y del
disolvente
 la temperatura
 la energía de colisión
 presencia de catalizadores
 la presión parcial de gases

Orden de reacción

Para cada reacción se puede formular una ecuación, la cual describe cuantas
partículas del reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de partículas
del producto.

Para una reacción de la forma:

Esto significa, que dos partículas A colisionan con una partícula B, una partícula C y
una partícula D para formar el producto E.

Sin embargo, la probabilidad de que cinco partículas colisionen al mismo tiempo y con
energía suficiente, es escasa.

Más probable es que dos o tres partículas colisionen y formen un producto

intermedio, este producto intermedio colisiona con las demás partículas y forma otros
productos intermedios hasta formar el producto E, aquí un ejemplo:

La descomposición de la reacción principal en llamadas reacciones elementales y el

análisis de estas nos muestra exactamente como ocurre esta reacción.

Por medio de métodos experimentales o por premisas se puede determinar la

dependencia de la rapidez de las reacciones elementales con las concentraciones de
los componentes A, B, C y D.

El orden de reacción está definido como la suma de los exponentes de las

concentraciones en la ley de la rapidez de la reacción. Este es también llamado orden
total de reacción, pues el orden depende del reactivo que se analice. El orden de la
reacciones se determina experimentalmente.

Ejemplo:

Suponiendo que la rapidez de reacción de la primera reacción elemental tiene una

dependencia cuadrática con la concentración del reactivo A, esto significa que esta
reacción es de segundo orden con respecto al reactivo A. El orden total de esta
reacción es también segundo, pues no hay otros reactivos.

Suponiendo que la rapidez de reacción de la segunda reacción elemental tenga una

dependencia lineal con la concentración del reactivo A 2, lineal con la concentración del
reactivo B y ninguna dependencia con C. Entonces es la reacción de primer orden en
relación a A2, de primer orden en relación a B y de cero órdenes en relación al
componente C. El orden total es segundo.

Suponiendo que la rapidez de reacción de la tercera reacción elemental tenga una

dependencia lineal con la concentración de A2BC, pero ninguna con la concentración
de D, entonces es la reacción de primer orden en relación a A 2BC y de orden cero en
relación a D. El orden total de la reacción es primero.

Para una reacción hipotética de la forma:

La rapidez de reacción se define como la siguiente expresión en caso de que sea una
reacción simple molecular, como la del caso anterior:

v=k [A]α[B]β
Las concentraciones de reactivos están elevados a su correspondiente coeficiente
cinético sólo en el caso en el que la reacción sea elemental). Donde los corchetes
denotan la concentración de cada una de las especies; "v" denota la rapidez de
reacción y "k" es la constante cinética. La rapidez de las reacciones químicas abarca
escalas de tiempo muy amplias. Por ejemplo, una explosión puede ocurrir en menos
de un segundo; la cocción de un alimento puede tardar minutos u horas.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTALES
ENSAYO 1: reacción de CaCO3 con solución de HCL
Colocar un vaso de precipitado pequeño aproximadamente 0,16g de carbonato de
calcio en partículas de regular tamaño, en otro vaso colocar 0,16g de carbonato de
calcio en polvo.
Añadir a cada vaso de precipitado aproximadamente 5ml de solución de HCI 0,5M.
Reporte el tiempo que requiere cada uno de los ensayos.
¿Cuál es la diferencia entre ambas experiencias?

ENSAYO 2: Reacción de una pastilla efervescente a diferentes temperaturas.

Colocar un vaso de precipitado de 250ml aproximadamente 150ml de agua a la
temperatura ambiente, añadir la pastilla efervescente y anotar el tiempo de reacción.
Colocar en vaso de precipitado de 250ml aproximadamente 150ml de agua y calentar
hasta temperatura mayor en 10 °C respecto a la temperatura ambiente, añadir la
pastilla efervescente y anotar el tiempo de reacción.
Colocar en un vaso precipitado de 250ml de aproximadamente 150ml de agua y enfriar
agregando hielo hasta una temperatura menor en 10 °C respecto a la temperatura
ambiente, añadir la pastilla efervescente y anotar el tiempo de reacción.
¿Cuál es la diferencia en las experimentaciones realizadas?

ENSAYO 3: Reacción reloj.

Reacción entre la solución de KIO3 con la NaHSO3
Solución A: solución de KIO3 0,02M
Solución B: solución de NaHSO3 0,02M + 7 o 8 gotas de almidón.
Emplee una probeta para medir 5ml de solución A y viértase en un tubo de ensayo
limpio (18x 15onm).
Lavase la probeta y de la misma forma ponga 5ml de solución B en otro tubo. Las
soluciones deben estar a la misma temperatura.
Tenga en mano un cronometro. Anote con precisión de un segundo el tiempo en que
invierta A sobre la solución B, agitando rápidamente e invirtiendo el tubo tres veces.
Para conseguir una mezcla uniforme. Debe ser considerado tiempo cero el instante en
que ambas soluciones entren en contacto.
Observe detenidamente la solución en el tubo de ensayo y vuélvase a anotar el tiempo
al primer síntoma de la reacción.
Prepare distintas concentraciones de la solución de KIO3 diluyendo la solución A como
se indica a continuación.

Sol. A Agua destilada Sol. B

(ml) (ml) (ml)
4 1 5

3 2 5

2 3 5

Observar que el volumen final sea de 10,0ml.

Mezcle bien cada solución diluida.
Repítase los pasos del 2 al 4 añadiendo una de las soluciones diluidas de KIO3 a 5ml
de solución B, ambas a temperatura amiente.
Complemento
Calcular el número de moles de KIO3 por ml de la solución A.
Calcular la concentración molar inicial en cada una de las mezclas de A+B preparando
en el paso 5.
¿Por qué en importante mantener el volumen total de 5ml en todas las diluciones de la
solución A?
Realice un gráfico de los datos concentrados – tiempo, representado la concentración
del KIO3 sobre el eje vertical y el tiempo sobre el eje x.

ENSAYO 4: Efecto de temperatura

Póngase 2ml de solución A (en un tubo de ensayo de 18 x 150nm) y 2ml de solución B
en otro tubo de ensayo. Estas soluciones deben alcanzar temperaturas deseadas
antes de mezclarlas.
Póngase ambos tubos en un vaso de 250ml que contiene 2/3 aproximadamente de
agua, a la temperatura que se desea trabajar. Déjelas allí durante 10minutos, de forma
que las soluciones adquieran la temperatura del baño.
Tome como cero el tiempo que se mezclan las soluciones, vierta la solución A en la
solución B, agite rápidamente y homogenice la muestra. Coloque el tubo que contiene
la mezcla en el baño de agua y observe detenidamente.
Anote de nuevo el tiempo al primer síntoma de reacción.
Repita el experimento a otra temperatura, dentro del intervalo _+ 10° C sobre el
amiente terminado, descarte las soluciones y lave los tubos de ensayo.
Complemento
Construye un gráfico con los datos de temperatura – tiempo-, la temperatura en el eje
y los tiempos en el eje horizontal.
¿Qué relación generalmente pueden deducirse del grafico?

RESULTADOS
ENSAYO 1: reacción de CaCO3 con solución de HCL
Trituramos las pastillas en polvo y en partículas, pesamos en mediadas iguales el
(CaCO3), luego lo pusimos en dos vasos precipitados con ácido clorhídrico, las cuales
observamos la reacción de cada uno de ellos:

MASA DE LA PASTILLAS CaCO3 TIEMPO θ (S)

M1= 0.16 g 4 min 58 seg
M2= 0.16 g 48 seg

¿Cuál es la diferencia entre ambas experiencias?

Que el carbonato de calcio en partículas demora más tiempo que el carbonato de
calcio en polvo.

ENSAYO 3: REACCION RELOJ

REACCION ENTRE LA SOLUCION DE KIO3 CON LA DE NaHSO3
Rx: KIO3 + NaHSO3  

20 KIO3 + 60 NaHSO3 = 10 I2 + 30 Na2SO4 + 20 H2SO4 + 10 K2SO4 + H20
Solución A: KIO3 0.02M
Solución B: NaHSO3 0.02M + 7 a 8 gotas de almidón

SOLUCION A (ml) H20 (ml) SOLUCION B (ml)

5 0 5
4 1 5
3 2 5
2 3 5

 Tengamos en cuenta que el volumen final siempre será 10.0 ml

 Preparacion de todas las concentraciones:
1.1. Preparación de 4ml de solución A , 1ml de H 20 y 5ml de la solución B

Vfinal= 10 ml

θ (S) = 14.06 min

 1.2. Preparación de 3ml de solución A , 2ml de H 20 y 5ml de la solución B

Vfinal= 10 ml

θ (S) = 13.23 min

1.3. Preparación de 2ml de solución A , 3ml de H 20 y 5ml de la solución B

Vfinal= 10 ml

θ (S) = 18.43 min

2. Gráfico de resultados

SOLUCION A (ml) H20 (ml) SOLUCION B (ml) θ min

5 0 5 12.27
4 1 5 14.06
3 2 5 13.23
2 3 5 18.43

3. Calcular el número de moles de KIO3 por ml de la solución A

M = PM x V (L) x M
M = 0.005x214x0.02
M = 0.021

M2= 0.004 x

4. Calcular la concentración molar inicial en cada una de las mezclas de A + B

preparadas en el paso 5
5. ¿por qué es importante mantener el volumen total de 5ml en todas las
diluciones de la solución A?
6. Realice un gráfico de las concentración-tiempo, representando la concentración
del KIO3 sobre el eje vertical y el tiempo sobre el eje “x”
A. EFECTO DE LA TEMPERATURA
1. Póngase de 2 ml de la solución A y 2ml de la solución B cada uno en
diferentes tubos de ensayo. estas soluciones deben alcanzar la temperatura
deseadas antes de mezclarlas. Póngase ambos tubos en un vaso precipitado
de 250ml que contengan 2/3 aproximadamente de agua, a la temperatura que
se desea trabajar. Déjalas allí durante 10 minutos e forma que las soluciones
adquieran la temperatura el baño.
2. Tome como tiempo cero en que se mezclas ambas soluciones, vierta la
solución A en la solución B, agite rápidamente y homogeniza la muestra.
Coloque el tubo que contiene la mezcla en el baño de agua y observe
detenidamente. Y anotaremos los tiempos de la reacción.
ENSAYO 2: Reacción de una pastilla efervescente a diferentes temperaturas.

ENSAYO 3: Reacción reloj.

Reacción entre la solución de KIO3 con la NaHSO3

ENSAYO 4: Efecto de temperatura

CUESTIONARIO
¿Qué factores afectan a la velocidad de una reacción? ¿Cómo la afectan?

Existen varios factores que afectan la rapidez de una reacción química: la

concentración de los reactivos, la temperatura, la existencia de catalizadores y la
superficie de contactos tanto de los reactivos como del catalizador. Los catalizadores
pueden aumentar o disminuir la rapidez de reacción.

Temperatura

Por norma general, la rapidez de reacción aumenta con la temperatura porque al

aumentarla incrementa la energía cinética de las moléculas. Con mayor energía
cinética, las moléculas se mueven más rápido y chocan con más frecuencia y con más
energía. El comportamiento de la constante de rapidez o coeficiente cinético frente a la

Temperatura = lnA − (Ea / R)(1 / T2 − 1 / T1) Esta ecuación linealizada es muy útil y
puede ser descrito a través de laEcuación de Arrhenius donde K
es la constante de la rapidez, A es el factor de frecuencia, EA es la energía de
activación necesaria y T es la temperatura, al linealizarla se tiene que el logaritmo
neperiano de la constante de rapidez es inversamente proporcional a la temperatura,
como sigue: ln(k1 / k2) la hora de calcular la energía de activación experimentalmente,
ya que la pendiente de la recta obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R,
haciendo un simple despeje se obtiene fácilmente esta energía de activación, tomando
en cuenta que el valor de la constante universal de los gases es 1.987cal/K mol. Para
un buen número de reacciones químicas la rapidez se duplica aproximadamente cada
diez grados centígrados.

Estado físico de los reactivos

Si en una reacción interactúan reactivos en distintas fases, su área de contacto es

menor y su rapidez también es menor. En cambio, si el área de contacto es mayor, la
rapidez es mayor.
Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores cinéticos a
analizar. La parte de la reacción química, es decir, hay que estudiar la rapidez de
transporte, pues en la mayoría de los casos estas son mucho más lentas que la
rapidez intrínseca de la reacción y son las etapas de transporte las que determinan la
cinética del proceso.

No cabe duda de que una mayor área de contacto reduce la resistencia al transporte,
pero también son muy importantes la difusividad del reactivo en el medio, y su
solubilidad, dado que este es el límite de la concentración del reactivo, y viene
determinada por el equilibrio entre las fases.

Presencia de un catalizador

Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reacción sin

transformarse. Suelen empeorar la selectividad del proceso, aumentando la obtención
de productos no deseados. La forma de acción de los mismos es modificando el
mecanismo de reacción, empleando pasos elementales con mayor o menor energía de
activación.

Existen catalizadores homogéneos, que se encuentran en la misma fase que los

reactivos (por ejemplo, el hierro III en la descomposición del peróxido de hidrógeno) y
catalizadores heterogéneos, que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla
de platino en las reacciones de hidrogenación).

Los catalizadores también pueden retardar reacciones, no solo acelerarlas, en este

caso se suelen conocer como retardantes o inhibidores, los cuales impiden la
producción.

Los catalizadores no modifican la entalpia, la entropia o la energia libre de Gibbs de

los reactivos. Ya que esto unicamente depende de los reactivos.

Concentración de los reactivos

La mayoría de las reacciones son más rápidas en presencia de un catalizador y cuanto

más concentrados se encuentren los reactivos, mayor frecuencia de colisión.

Si los reactivos están en disolución o son gases encerrados en un recipiente, cuanto

mayor sea su concentración, más alta será la velocidad de la reacción en la que
participen, ya que, al haber más partículas en el mismo espacio, aumentará el número
de colisiones.

El ataque que los ácidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento de
hidrógeno es un buen ejemplo, ya que este ataque es mucho más violento cuanto
mayor es la concentración del ácido.

La obtención de una ecuación que pueda emplearse para predecir la dependencia de

la rapidez de reacción con las concentraciones de reactivos es uno de los objetivos
básicos de la cinética química. Esa ecuación, que es determinada de forma empírica,
recibe el nombre de ecuación de rapidez.

De este modo, si consideramos de nuevo la reacción hipotética, la rapidez de reacción

"r" puede expresarse como
Los términos entre corchetes son las molaridades de los reactivos y los exponentes m
y n son coeficientes que, salvo en el caso de una etapa elemental no tienen por que
estar relacionados con el coeficiente estequiométrico de cada uno de los reactivos.
Los valores de estos exponentes se conocen como orden de reacción.

Hay casos en que la rapidez de reacción no es función de la concentración, en estos

casos la cinética de la reacción está condicionada por otros factores del sistema como
por ejemplo la radiación solar, o la superficie específica disponible en una reacción
gas-sólido catalítica, donde el exceso de reactivo gas hace que siempre estén
ocupados todos los centros activos del catalizador.

Presión

En una reacción química, si existe una mayor presión en el sistema, ésta va a variar la
energía cinética de las moléculas. Entonces, si existe una mayor presión, la energía
cinética de las partículas va a aumentar y la reacción se va a volver más rápida; al
igual que en los gases, que al aumentar su presión aumenta también el movimiento de
sus partículas y, por tanto, la rapidez de reacción es mayor.

Esto es válido solamente en aquellas reacciones químicas cuyos reactantes sean

afectados de manera importante por la presión, como los gases. En reacciones cuyos
reactantes sean sólidos o líquidos, los efectos de la presión son ínfimos.

Luz

La luz es una forma de energía. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se producen

más rápidamente, como ocurre en el caso de la reacción entre el cloro y el hidrógeno.
En general, la luz arranca electrones de algunos átomos formando iones, con lo que
aumenta considerablemente la rapidez de reacción.

Escribe las reacciones que tienen lugar en el ensayo 1y 2.

Para la reacción:

Br2 + HCOOH ----------- 2 Br + 2 H+ + CO2

Se tiene los siguientes datos:

[Br2] 0,0120 0,0101 0,00846 0,00710 0,00596 0,00500 0,00420 0,00353 0,00296
(M)

T(S) 0,0 50 100 150 200 250 300 350 400

Calcular:
La velocidad de la reacción.
Velocidad promedio de la reacción.
BIBLIOGRAFIA
 P.W. ATKINS. Fisicoquímica. Omega, Barcelona, 1999. (Existe una versión en
inglés: P.W. ATKINS, J. DE PAULA. Physical Chemistry. Oxford University
Press, 8th Ed, 2006).