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Los beneficios de minerales de litio de rocas duras: Areview

Palabras clave: Beneficio Minerales de litio Spodumene Densamediaseparation


Flotación
RESUMEN
La demanda de minerales de litio ha aumentado considerablemente en los últimos años
debido a la aplicación de compuestos de litio en la tecnología de baterías de iones de
litio, dispositivos electrónicos portátiles y sistemas de almacenamiento de energía. Por
lo tanto, en este caso, estamos teniendo en cuenta que existe una gran cantidad de datos
que se encuentran en exceso y procesados debido a su alto contenido de litio y la gran
cantidad de contenido de esta área. Los
similarityinchemicalandphysicalpropertiesbetweenlithiummineralsandassociatedgangue
mineralscomplicatesthebeneficiationoflithiummineralsfromores.Surfacechemistryofmin
erals cercanos, typeofcollector, pH de la pulpa, chemicalpre-treatmentmethods,
andthepresenceofslimesplaykeyrolesinlithiummineralsflotation.This
reviewalsodealswiththebeneficiationflowsheetsemployedatsomeofthelargerlithiumproce
ssingplantsin
theworld.Spodumenefrompegmatitedepositsisexpectedtobethemainsourceoflithiumfrom
oresatpresent aunque fuentes futuras lo más probable es incluir otros minerales como
lepidolita, petalita, zinnwaldite, jadariteandhectorite.
1. Introducción
El litio es un metal blando de color blanco plateado y el metal alcalino más liviano con
un peso atómico de 6.939. Los compuestos de litio como el carbonato de litio, el
hidróxido de litio y el bromuro de litio se utilizan en vidrio, cerámica, lubricación y
fabricación de grasa para mejorar la resistencia extrema a la temperatura, en la
producción de aluminio, como catalizadores en la industria farmacéutica, como
catalizadores en la industria farmacéutica, catalizadores en la industria farmacéutica y
industrial. y sistemas de aire acondicionado y deshumidificación (Ebensperger et al.,
2005; Peiro et al., 2013). Sin embargo, una aplicación reciente de la tecnología de iones
de litio en automóviles eléctricos ha generado una mayor demanda de minerales de litio
(Ebensperger et al., 2005; Peiroetal., 2013). 2018) La tendencia general sugiere
aumentar la producción y el consumo de litio. El aumento en la producción mundial de
litio se estimó en un 13% en 2017 en comparación con la producción en 2016 (US
Geological Survey, 2018). El precio del carbonato de litio de grado de batería en 2017
fue de 13.900 USD / t, lo que representa un aumento del 61% en el precio de 2016
(USGeologicalSurvey, 2018). Aunque los recursos de energía renovable están creciendo
a un ritmo considerable, la mayoría de la energía mundial todavía proviene de
combustibles fósiles (Scrosati y Garche, 2010). Hay varios problemas asociados con el
uso de combustibles fósiles, incluyendo mayor demanda de aceite, agotamiento del
aceite.
reserva, inseguridad e inestabilidad política en países productores de petróleo, emisión
de gases de efecto invernadero y problemas de cambio climático (Grosjean et al., 2012;
Scrosati y Garche, 2010). El litio está desempeñando un papel crítico como material de
ingeniería en la mitigación de problemas que provienen del consumo de combustibles
fósiles. La fabricación de baterías, vidrio y cerámica representa el principal consumo
global de uso final para el litio; la participación estimada de otros mercados se muestra
en la Fig.2 (USGeologicalsurvey, 2018).
Hay dos fuentes económicas de litio; salmueras y minerales de roca dura. La mayor
parte de la producción mundial de bolas de globo, mayor al 60%, se produce a partir de
brinas mientras que se contabiliza en la producción restante (Ebenspergeretal., 2005).
La producción de lithiu en Chile y Argentina se obtiene principalmente de salmueras.
Los principales productores de concentrados de litio de minerales de roca dura son
Australia, Canadá, Zimbabwe, Portugal y Brasil (US Geologicalsurvey, 2018). En 2011,
el 85% de la producción mundial de litio a partir de minerales provino de

Fig. 1 Estimación de la producción mundial estimada (excluyendo la producción de EE.


UU.) Y consumo (Jaskula, 2015; USGeologicalSurvey, 2018).
El depósito de pegmatita espumeno de Greenbushes de Australia como un concentrado
mineral de litio que se exporta a China para producir carbonato de litio e hidróxido de
litio (Peiroetal., 2013). Los depósitos minerales de litio globales más importantes y los
recursos estimados que están contenidos en minerales solo se dan en la Tabla 2. El
alcance de este La revisión se limita a la recuperación de minerales de litio de los
minerales solo según la Tabla 2. Para satisfacer la creciente demanda de litio, existe la
necesidad de optimizar y mejorar su beneficio y extracción de minerales. El
procesamiento de más, como la mayoría de los minerales, comienza con la reducción de
la eficiencia antes de la extracción de las ventanas compuestas de los procesos. El
objetivo de esta revisión es consolidar la literatura actual sobre el beneficio de litio a
partir de litio en los componentes económicos. Técnicas de separación física tales como
medios pesados y separación magnética, flotación y clasificación óptica de los
liviumores han sido revisados.
2. Mineralogía de minerales que contienen litio Los minerales de litio a menudo se
presentan como depósitos de silicato de aluminio complejo de roca dura conocidos
como pegmatitas (Bale y May 1989; Colton, 1957). Las pegmatitas son rocas intrusivas
y recíprocas principalmente compuestas de granos minerales de entrelazado de cuarzo,
feldespato, spodumene, mica (Colton, 1957). Los minerales de pegmatita de litio
contienen minerales de litio como espodumeno, pétaloita, lepidolita y ensamblagonita
(Bulatovic, 2015). También se informan minerales de otlitio como zinnwaldita, trifilita
y eucryptita en la humedad (Colton, 1957; Grosjeanetal., 2012). . La Tabla 3 muestra
minerales de litio de importancia económica y sus propiedades físicas. Los depósitos de
pegmatita explotables con grado de litio de litio varían de aproximadamente 1,25 a 4%
de Li2O (Bale y May, 1989).
2.1. Spodumene Spodumeneisamonoclinicpyroxenewitha tiene una estructura de cadena
única que consiste en silicato de aluminio lítico, y roca distabular que es ácidos diluidos
insolubles (Bulatovic, 2015). Tiene un prominente corte longitudinal. La Figura 3
muestra una fotografía de cristales de podumene para una muestra recolectada de la
mina Bald Hill en Australia Occidental. Spodumene es el principal mineral de silicato
con contenido de litio que actualmente se está explorando y procesando debido a su alto
contenido de Li y la presencia de depósitos extensos (Garret, 2004). Spodumene se
encuentra en depósitos de pegmatita en asociación con otros minerales de silicato como
feldespato, micas y cuarzo (Bulatovic, 2015). La pegmatita atípica Liore de Kings
Mountain, Carolina del Norte, tiene una composición de 20% en peso de spodumeno,
7% de moscovita, 43% de feldespato y 30 , de ... El espumógeno se concentra
comúnmente por medio de una separación de medios, flotación de espuma y / o
separación magnética.

Antes de lixiviación, el spodumene natural (α-spodumene) se convierte en β-spodumene


irreversible calentándolo a aproximadamente 1000–1100 ° C debido a que el
βspodumenephaseismuchreareactivemás reactivo y sin resistencia a los químicos
quiméricos. carbonato e hidróxido de litio (Rosalesetal., 2014).
2.2. Petalite Petaliteisamonoclinicmineralwithaframeworksilicatestructure que se asocia
comúnmente con otras pegmatitas como spodumene, eucrypite y lepidolite. El
contenido teórico de litio de petalita es de 2.27% (4.88% de Li2O), aunque el contenido
de muchos depósitos varía de 1.4 a 2.2% de Li (3.0–4.7% de Li2O). También se ha
informado una cantidad significativa de petalita en Namibia, China y Rusia
(Wietelmann y Bauer, 2003; Garret, 2004). Un mineral de litio menos común, la
eucryptita, ocurre principalmente en combinación con la petalita. El pétalo natural se
convierte en β-espátula a temperaturas más altas que hacen posible la lixiviación
(Garret, 2004).
2.3. Lepidolita La lepidolita es amínica con composición compleja y variable y se usa
en la producción de gafas y cerámica. Su contenido puede variar significativamente de
1.39% (3.0% Li2O) a 3.58% Li (7.7% Li2O). El lepidolito no se distribuye
ampliamente en las pematitas en comparación con el espudomeno. Los depósitos
comerciales de lepidolita se encuentran en Zimbabwe, Canadá, Namibia, Brasil,
Portugal y Argentina (Garret, 2004). Los lepidolitos también contienen cantidades
significativas de rubidio y, por lo tanto, son fuentes importantes de RbinadditiontoLi
(WietelmannandBauer, 2003). Los principales minerales que se encuentran en
asociación con la lepidolita incluyen calcita, moscovita, feldesparacuarzo, que necesitan
ser separados para enriquecer lapidolita. La flotación puede usarse para separar la
calcita, la moscovita feldesparand / orquartzfromlepidolite (Choietal, 2012). Digestión
de ácido sulfúrico a temperaturas superiores a 250 ° C Método de una sola dosis
utilizada para la extracción de Lifromlepidolite.

Fig. 3. Fotografía de pozos de alta graduación de una muestra recolectada del sitio de la
mina Bald Hill en Australia Occidental que muestra características de los espacios
tabulares longitudinales y alargados.
2.4. Amblygonite Amblygoniteisthefluorine-
richendmemberofalithiumaluminophosphategroup.Intheoreticallithiumcontentis4.76%
(10.2% Li2O), butmosteconomicorescontain3.5–4.4% Li (7.5–9.5% Li2O). Aunque los
depósitos considerables son relativamente raros, Canadá, Zimbabwe, Zimbabwe, Brasil,
Zimbabwe , Mozambique, Namibia y Sudáfrica (Garret, 2004). La separación de
medios densos y la flotación se utilizan en
separación de amblygonita de otros minerales de litio y gangas de silicato (Bulatovic,
2015). Cuando se ensambla la argón y el podumeno en el mismo mineral, la
amblygonita generalmente se hace flotar previamente porque contamina el espodumeno
con fosfato y flúor (Garret, 2004). durante el procesamiento aguas abajo. Amblygonite
es relativamente soluble en ácido en comparación con otros silicatos.
2.5. Zinnwaldita Zinnwaldita se considera una variedad impura de lepidolita con un
contenido de hierro relativamente alto (hasta 11.5% de Fe como FeO) y MnO (3.2%)
(Paukovetal., 2010). Un atractivo como fuente de litio. Una importante reserva de
waldita de zinn se encuentra en la República Checa.
 Republic / Cinovec, Erzgebirge en la frontera alemana / checa diciendo 67% en peso de
cuarzo, 20% en peso de zinn waldita, 8% en peso a paz, 3% en peso de moscovita y 2%
en peso de minerales traza (eg casiterita, wolframita, caolinita, columbita y limonita)
(Chelganietal., 2015; Leißneretal., 2016; Wietelmann y Bauer, 2003). Se sugirió que los
desechos de waldita de Zinn provenientes del procesamiento de minerales Sn-W, que se
extraían previamente del depósito de Cínovec, eran una materia prima accesible para la
producción de litio y rubidio (Jandováetal., 2010). de estaño-tungstentailings (Jandová y
Vu, 2008; Samkova, 2009). La waldita de Zinn tiene propiedades magnéticas
significativas debido a un contenido relativamente alto de hierro y, por lo tanto, puede
enriquecerse mediante la separación magnética. El uso de separación magnética seguida
de lixiviación y precipitación de agua puede producir un concentrado de Li2CO3 de>
99% de pureza (Jandováetal., 2009).
2.6. Eucryptite Los minerales de eucryptite fueron una vez una fuente importante de
litio y contienen un promedio de 2.1–3.0% Li (4.5–6.5% Li2O). También se utiliza para
la fabricación de vidrio. El depósito de Bikita en Zimbabwe tiene un grado promedio de
2,34% de Li (5,0% de Li2O). Sin embargo, los depósitos de eucryptite son poco
comunes y a menudo se encuentran en pequeños tonelajes (Garret, 2004). La eucryptita
se puede lixiviar directamente con ácidos fuertes sin la necesidad de tostar.
2.7. Otras ocurrencias de litio Las arcillas que contienen litio se consideran como
fuentes adicionales de litio. Entre la hectorita de la lisis (Na0.33 [Mg, Li] 3Si4O10 [F,
OH] 2), se encuentra esmectita atrioctaédrica rica en litio y magnesio, que contiene 0.7–
1.3% de Li2O y0.3–0.6% de Li. (Foshag y Woodford, 1936). La jadarita (LiNaSiB3O7
(OH)) contiene mineral de boro-isalitio que contiene mineral encontrado en Serbia
(Mohretal., 2012). A menos que la menita de rodamientos de litio común de Kings
Mountain, Carolina del Norte, conocida como swinefordita, tenga el mayor contenido
de litio conocido en arcillas con contenido de Li2O de 6,2% a 6,2% a 6,6% a 6,6%
(Tienetal., 1975).
3. Beneficio de los liviumores Las principales técnicas utilizadas en la beneficio de la
mineralización de litio se muestran en una hoja de flujo generalizada en la Figura 4, e
incluyen la separación por gravedad (DMS), la separación magnética y la flotación
libre. La clasificación también se reconoce como un método potencial en los últimos
años. La separación de medios densos se utiliza habitualmente para el rechazo grueso de
la gragea, pero también se puede utilizar para producir concentrados de titanio de los
altos niveles.
3.1. Gravedad y separación media densa La beneficio de la pegmatita sobre la presencia
de otros minerales valiosos como los que contienen estaño y tántalo además de los
minerales de litio aumenta la complejidad del procesamiento. Esto puede implicar una
operación adicional para eliminar estos minerales según los productos. Por ejemplo, en
el tratamiento de la pegmatita de Berniclake, se utilizan circuitos espirales para eliminar
y concentrar minerales de tantalio (Ferguson et al., 2000). Además, en el procesamiento
del mineral de pematita de Greenbushes, el concentrado de flotación en masa se trata
con técnicas de separación por gravedad. como la tabla de corte de espirales para
eliminar minerales pesados, por ejemplo, SnO2, Ta2O5 y Fe2O3 (BaleandMay, 1989).
La separación de medios densos (DMS) o la separación de medios pesados es una
técnica de preconcentración utilizada para rechazar los minerales de las ganga antes de
la molienda. El DMS explota la diferencia en la gravedad específica entre el objetivo y
los minerales de las ganga, y se usa comúnmente en la separación de espodumeno de
otros silicatos de ganga. La gravedad específica del spodumene está entre 3.1 y 3.2; esto
hace que sea un poco más pesado que la mayoría de los minerales de las ganga, como el
cuarzo (2.65), la albita (2.60) y la moscovita (2.8) .El spodumene, por lo tanto, se hunde
mientras los minerales de la ganga flotan en un medio denso de gravedad específica
apropiada y, por lo tanto, se separan entre sí.
Se afirma que la primera planta de DMS empleada para el procesamiento de mineral de
pegmatita fue en la mina Edison en los Estados Unidos en 1949 (Munson y Clarke,
1955). En la mina Edison, se usó una mezcla de aferrosilicio y magnetita para obtener
un medio de gravedad específica de 2.70 . Se informó que el Spodumene se concentró
en esta operación como el 5,36% de Li2O con una recuperación del 47,4% (Munson y
Clarke, 1955). En un medio similar, DMS en un depósito de Spodumene de Carolina del
Norte con un tamaño de alimentación de −10 mm +212 µm y El grado de carga de 1.3%
de Li2O resultó en un grado de concentrado de 3.5% de Li2O con una recuperación de
50-60% (Redeker, 1979). recuperación. Posteriormente, la operación del DMS fue
clausurada a principios de la década de 1970 y fue reemplazada por flotación para
concentrar espodumeno (Redeker, 1979). En un mineral que contenía feldespato, cuarzo
y moscovita de Portugal, se utilizó la forma de bromo como medio denso para lograr
una recuperación de espodumeno del 61,1% con 5,17% de Li2O (Amarante et al.,
1999). Un tamaño de alimentación más pequeño (−4,7 mm) dio como resultado una
mayor recuperación y grado de espodumeno debido al mejor grado de liberación de
espodumeno alcanzado (Amaranteetal., 1999). Se obtuvo una recuperación del 45%
para una fracción de tamaño de partícula de -9,51 + 0,5 mm utilizando medios con SG
entre 2,6 y 3,0 (Aghamirianetal., 2012).
Varios factores afectan la eficiencia del DMS en el beneficio de minerales de pegmatita.
En primer lugar, la ganga (p. Ej., Silicatos que contienen hierro, como el anfíbol) y los
minerales objetivo (p. Ej., Espodumeno) solo tienen pequeñas diferencias en la SG y el
refore tiende a no separarse entre sí. En segundo lugar, en el caso del spodumene, la
transformación mineralógica del spodumene en minerales micáceos y arcillosos reduce
la SG de spodumene en comparación con su forma pura y, como resultado,
efectivamente hay poca diferencia en SG entre los minerales de gangue y spodumene
(Munson y Clarke , 1955). El spodumene se posee como minerales micáceos y
arcillosos en la separación de medios pesados y, por lo tanto, su separación se ve
afectada. En tercer lugar, se informa que el spodumene se rompe en partículas ciculares
que tienden a flotar con minerales de ganga (Munson y Clarke, 1955). Estos factores
contribuyen a las pobres recuperaciones obtenidas en el beneficio de spodumene usando
DMS. A pesar de estas deficiencias, el DMS sigue siendo un proceso de
preconcentración atractivo para el procesamiento de mineral de espodumeno a un
tamaño de partícula grueso (típicamente la fracción de tamaño −850 + 500 µm). Se
puede utilizar en la producción de concentrado de espomeno de grano grueso que se
utiliza en la fabricación de cerámica y vidrio (Aghamirianetal., 2012). El DMS se usa
típicamente para el rechazo de ganga gruesa en beneficio de minerales de pegmatita
(Fergusonetal., 2000) con el tamaño inferior alimentando un circuito de flotación. Sin
embargo, es importante Tenga en cuenta que el éxito de la separación de los medios
densos depende del grado de liberación de espodumeno en el grano más grueso
(Aghamirian et al., 2012).

Fig. 4. Hoja de flujo generalizada para concentrar minerales de litio desde rocas duras.

3.2. Separación magnética Los minerales de pegmatita de litio están asociados con
ganga como los minerales que contienen hierro que son difíciles de separar de los
minerales de litio por DMS y / o flotación. El hierro presente en la pegmatita o esis en
forma de minerales que contienen hierro, incluido gamphibo, se dirige a la urmalina
(Baleand May, 1989) y como hierro molecular disperso en estructura cristalina de
espodumeno que imparte un color característico en espodumeno (Banks et al., 1953) .
Aunque el contenido de hierro en spodumene para la producción de cerámica no debe
ser mayor que 0.5% de Fe2O3, su contenido de concentrado de spodumene utilizado
para la producción de compuestos de litio no presenta un desafío durante el
procesamiento químico (Banksetal., 1953). La separación magnética se puede utilizar
antes de la flotación para eliminar grandes cantidades de minerales de ganga que
contienen hierro o después de la flotación para que el concentrado sea adecuado para su
uso en la fabricación de cerámica y vidrio. Por ejemplo, el procesamiento de la
pegmatita de Greenbushes implica la aplicación de un separador magnético húmedo de
alta intensidad para eliminar los minerales que contienen hierro, como la turmalina
antes de la flotación de espodumeno. y menos de 0.1% de Fe2O3 (BaleandMay1989).
Los estudios de separación magnética realizados con concentrado de spodumeno de
+149 µm indicaron que la fracción no magnética del concentrado era 18.6% en peso y
como se dijo a> 7.35% de Li2O y <0.5% de Fe2O3 (McVayandBrowning, 1962;
Jirestigand Forssberg, 1994).
La alta susceptibilidad magnética de la zinnwaldita, debido a su alto contenido de
hierro, la hace adecuada para el beneficio con técnicas de separación magnética. Por
ejemplo, se informó la susceptibilidad magnética de zinnwaldita de aproximadamente
270 × 10−9 m3 kg − 1 (Leißner et al., 2016). Es importante para la luz alta que la
mineralogía automatizada se pueda utilizar para evaluar la eficiencia de la separación
magnética (Leißneretal., 2016). Se ha demostrado que la separación magnética es
efectiva en separación de zinnwaldita de relaves mineros de estaño-tungsteno en la
República Checa (Botulaetal., 2005). Botulaetal. (2005) demostró que la waldita de zinn
se puede recuperar en la fracción de concentrado magnético en un rango de inducción
magnética relativamente amplio (3500–7200 × 10−4 Tesla) debido a sus fuertes
propiedades magnéticas. El uso de separación magnética húmeda de alta intensidad en
un concentrado de flotación de zinnwaldita en Trelavour Downs y Ros para destruir la
mina en el Reino Unido resultó en un concentrado de Li2O al 2.07% y una recuperación
del 73%. La fracción magnética se identificó siendo predominantemente zinnwaldita
(SiameandPascoe, 2011).
3.3. La clasificación por clasificación basada en sensores es una técnica utilizada para
separar materiales basados en varias propiedades, incluidas las propiedades de color,
densidad o electromagnética. La clasificación de minerales se puede realizar mediante
clasificación manual manual y clasificación mecánica automatizada. La técnica de
clasificación manual explota propiedades minerales como el peso (densidad) y el color
de un mineral donde las personas con experiencia y conocimiento de estas
características identifican y separan manualmente el mineral evaluable de la ganga
(Fenby, 2014). En los primeros días del beneficio del mineral, se usaban las manos o
ting para separar el spodumene (Munson y Clarke, 1955) y los minerales de oro (Barton
y Peverett, 1980). Sin embargo, la necesidad de procesar un gran tonelaje de mineral de
baja ley y la necesidad de una molienda fina para mejorar la liberación de minerales
llevaron a la disminución de la aplicación de la clasificación manual en el
procesamiento de minerales (Wills y Finch, 2016). En consecuencia, las técnicas
automatizadas de clasificación de minerales son cada vez más dominantes en los
últimos años (Von Ketelhodt, 2009; Willsand Finch, 2016)
Los estudios realizados sobre el uso de la clasificación automatizada en el beneficio del
mineral de litio son escasos. Se sabe que Spodumene exhibe una gama de espectro de
color como blanco, gris, marrón oscuro, negro, rojo, verde, azul, rosa, opaco y
jabonoso, dependiendo del nivel de alteración del mineral y la presencia de impurezas.
Brandt y Haus (2010) informaron una separación selectiva del mineral de pegmatita de
litio de los feldes K cuartos de galón a la par utilizando una combinación de
fragmentación electrodinámica y clasificación óptica. Esta técnica explora la diferencia
entre el color, la morfología y el tamaño de grano de los minerales en el mineral. Se
afirmó que producen concentrados de esduduno, cuarzo y feldespato de alta calidad
(BrandtandHaus, 2010). Sin embargo, el estudio no especificó el grado y la
recuperación obtenidos para spodumene por esta técnica (Brandt y Haus, 2010). El
probable desafío con los colores o el tintineo de spodumene es posible por la
superposición de colores de spodumene con los de minerales de gangue.
3.4. Flotación La flotación de espuma es la técnica más utilizada para el beneficio de los
minerales que contienen litio como el espodumeno. Es una técnica basada en las
características superficiales de los minerales y se utiliza para concentrar minerales de
litio a partir de minerales de pegmatita. Se aplica particularmente en el tratamiento de
minerales complejos o de bajo grado donde el tamaño de partícula promedio o la
diferencia en SG entre los minerales objetivo y la ganga es demasiado pequeño para una
separación por gravedad eficiente. Se han utilizado técnicas de flotación directa e
inversa para la concentración de minerales de litio de minerales de pegmatita. En la
flotación inversa, los minerales de gangue se hacen flotar con recolectores catiónicos
para producir concentrado de espodumeno (como relaves), mientras que en la flotación
directa, el spodumene se hace flotar con recolectores aniónicos para rechazar los
minerales de gangue a los relaves (Redeker, 1979). La flotación resulta en un alto grado
concentrado de litio en comparación con otros métodos como el DMS (Amaranteetal.,
1999; Menendezetal., 2004). Se informa que la flotación reemplazó al DMS para el
beneficio del spodumene en minerales de pegmatita a principios de la década de 1960
debido a su rendimiento superior (Redeker, 1979). La similitud en las características
mineralógicas entre los minerales que contienen litio y los minerales de gangue presenta
un desafío en la flotación selectiva de minerales de litio como el espodumeno
(MoonandFuerstenau, 2003) y la lepidolita (Choietal., 2012; Vieceli et al., 2016a). Se
sabe que varios factores influyen en la recuperación selectiva de minerales de litio por
flotación, incluida la química de la superficie de los minerales, el tipo y la concentración
del colector, el pH de la pulpa y los métodos de pretratamiento, y la presencia de limos.
Estos factores serán revisados en las secciones siguientes.
3.4.1 Mineral Química de la superficie Los minerales de silicato poseen una similitud
general entre sí porque consisten en un marco tetraédrico (SiO4) 4− en el que un átomo
de silicio es compartido por cuatro átomos de oxígeno. Esto sugiere que el potencial de
enlace del oxígeno en el Sie Obond no se utiliza por completo. Por ejemplo, el
spodumeno y el berilo pertenecen al grupo metasilicato donde cada uno (SiO4) 4
comparte dos átomos de oxígeno. La lepidolita y la moscovita pertenecen al grupo de
los silicatos de mica, en el que (4 SiO4) comparten tres átomos de oxígeno, lo que da
como resultado estructuras heet bidimensionales. Cuando cuatro átomos de oxígeno son
compartidos por (SiO4) 4−, la cuarza y la microclina se forman como una red 3D de
tetraedros (Lombe, 1983). Por lo tanto, el (SiO4) 4-tetraédrico, basado en el número de
átomos de oxígeno compartidos, puede dar lugar a varias modificaciones estructurales
que a su vez resultan en silicatos con diferentes propiedades químicas y físicas. Con
base en las propiedades estructurales mencionadas anteriormente de los minerales de
silicato, algunos minerales como el spodumene, la microclina de beryland tendrá un
número mayor de enlaces Si-O rotos durante la conminución, lo que puede conducir a
puntos comparables de cero cargas entre ellos. Dado que la interacción electrostática es
el modelado más comúnmente aceptado para explicar el funcionamiento de los
colectores en las superficies minerales de silicato, puede esperarse que la microclina de
espumeno y beryland muestre un comportamiento de flotación similar debido a las
similitudes en la química de la superficie. De la misma manera, la lepidolita y la
moscovita también pueden comportarse de manera similar a la inflación (Lombe, 1983).
En general, se informa que la química de los cristales (p. Ej., Hendiduras y planos
basales) controla las propiedades de la superficie de los minerales de aluminosilicato,
como la carga superficial, la hidrofobia superficial y energía libre de superficie que en
consecuencia influye en su flotación (GuptaandMiller, 2010; Yinetal.2012)
3.4.1.1. Spodumene La estructura cristalina de los podumenos se distingue de otros
aluminosilicatos. Se informa que los planos cristalinos espodumenos de {110} y {001}
tienen un grado variable de ciudad hidrofóbica debido a la presencia de dos hijos de
coordinación insatisfechos {110} y solo un enlace Al-O roto en el plano de cristal
{001} (Moon y Fuerstenau, 2003). Esto se confirmó por la diferencia en los ángulos de
contacto entre los dos Aviones. Por lo tanto, es de esperar que la química de la
superficie juegue un papel clave en la flotación selectiva del espodumen. Spodumene
muestra un alto ángulo de contacto en el plano de escisión {110} y, por lo tanto,
colectores como el oleato de sodio, preferentemente quimios o bon a los sitios de
aluminio de la superficie en el plano de escisión de {110} de spodumene (Moon y
Fuerstenau, 2003). Las mediciones del ángulo de contacto en el plano {110} se
correlacionan muy bien con la recuperación de flotación observada para el esdudumeno.
Se puede ver en la Fig. 5 que la recuperación de flotación de espodumen con pH
muestra un pico primario a pH 8 y un pico secundario a pH 4, similar a las mediciones
de ángulo de contacto. El pico primario observado a pH 8 se atribuyó a la quimisorción
de oleato en la superficie Alsites de spodumene, mientras que el pico secundario a pH 4
se atribuye a la presencia de impurezas de hierro férrico (Moon y Fuerstenau, 2003).
Las observaciones experimentales anteriores de Moon y Fuerstenau (2003) se
confirmaron utilizando modelos moleculares informáticos que simulaban las
interacciones entre espodumeno y oleato como así también interacciones entre silicatos
y oleato de gangue (Raietal.2011). Se sugirió que el plano de escisión de {110} de
espodumeno es el sitio más favorable para la quimisorción de moléculas de oleato.
Zhuetal. (2015) realizó estudios de flotación en muestras de espodumenos húmedos y
secos y descubrió que el espodumeno molido húmedo tenía más {110} y {100} los
planos de cristal mientras que el spodumene de tierra seca tenía más {010} plano
expuesto en su superficie. Se observó que la densidad de adsorción de oleato en la
muestra de suelo húmedo era el doble que la de la muestra de suelo seco, lo que también
correspondía a la mayor recuperación de flotación para la muestra de suelo húmedo que
la muestra de suelo seco (Zhu et al., 2015).

Fig. 5. Correlación entre los ángulos de contacto en {110} plano cristalino y la


recuperación de flotación de espodumeno con pH en presencia de una solución de
maleato de sodio 10−4 (). adaptado de Luna y Fürstenau, 2003...

3.4.1.2. Lepidolita Liu y col. (2015b) utilizaron métodos de mecánica cuántica (QM) y
mecánica cuántica híbrida / mecánica molecular (MM) para investigar el efecto de las
diferencias en las estructuras cristalinas y las distribuciones de densidad electrónica en
los mecanismos de flotación de la lepidolita a partir de la moscovita, la cuarzdalbita.
Descubrieron que aunque la lepidolita y la moscovita tienen diferencias significativas en
la formación química, exhiben propiedades estructurales superficiales similares. Por lo
tanto, la lepidolita y la moscovita mostraron similitudes en sus energías de adsorción de
dode cylam monium, lo que sugiere una mayor dificultad para separar los dos minerales
entre sí mediante flotación (Liuetal., 2015b). Por otro lado, los minerales de las ganga
como la albita y el cuarzo mostraron diferencias significativas en las energías de
adsorción de lepidolita y moscovita, y Esto se puede separar bajo ciertas condiciones de
pH.
Tabla 4 Puntos isoeléctricos (IEP) de varios minerales de litio publicados en la
literatura

3.4.2. Potencial Zeta / IEP de minerales de litio


En la flotación de minerales de silicato, como espodumeno y lepidolita que poseen
características superficiales similares a las de los silicatos de gangas, la carga superficial
en minerales juega un papel clave que determina la selectividad y recuperación de la
flotación. El punto isoeléctrico (IEP) es un parámetro importante que utiliza con
frecuencia las dinas para medir la carga de la superficie del cambio sinmineral con el
pH de la pulpa a través de ellas para facilitar el potencial zeta. Los valores de IEP
informados para spodumene, lepidolita, petalita y amblygonita informados en la
literatura se dan en la Tabla 4. Se puede ver que la mayoría de estos minerales de litio
tienen un IEP de <3, que generalmente también es el caso de otros minerales de silicato
de gangas como el cuarzo (2.5), la albita (2.3), el feldespato (2.15) y la moscovita (1.0)
(Choi et al. ., 2012; Tian et al., 2017; Fuerstenau y Pradip, 2005). Esto indica que la
flotación selectiva de minerales de litio es un desafío, en particular utilizando colectores
catiónicos donde la interacción electrostática es el mecanismo principal para la
adsorción del colector sobre la superficie mineral.
3.4.3. Efectos del pretratamiento químico y el adelgazamiento
El pretratamiento de los minerales de litio durante la flotación es un paso importante del
proceso de separación. Los objetivos de este tratamiento son "limpiar" o modificar la
superficie de los minerales antes de la flotación. Las primeras prácticas de limpieza de
la superficie de Spodumene pueden haber comenzado en la década de 1940 y se
encontró que era necesario limpiar la superficie para que su flotación fuera selectiva
(NormanandGieseke, 1940). NaOH, Na2 Sand Na Fare utilizada en el pretratamiento de
minerales de pegmatita de litio (Moon y Fuerstenau, 2003; Yu et al., 2015a). En las
operaciones de Kings Mountain en los EE. UU., La limpieza de spodumene se realizó
mediante la adición de 225 g / t de NaOH al molino antes de alimentarlo al circuito de
flotación (Redeker, 1981). Típicamente, la dosis de NaOH utilizada para el tratamiento
oscila entre 0,5 y 2 kg / t y el acondicionamiento se realiza durante 20-30 minutos
(Bulatovic, 2015). Los estudios del espectrómetro de fotoelectrones de rayos X (XPS)
realizados en la superficie de espodumeno después de la limpieza en solución alcalina
mostraron que la relación molar elemental de litio se redujo mientras que la de aluminio
aumentó ligeramente (Moon y Fuerstenau, 2003). El aumento en los sitios de superficie
de aluminio se debió a la disolución del marco traédrico de silicato que expuso más
sitios de aluminio en espodumeno. Por el contrario, la disolución de litio de la superficie
del espodumenio disminuye la concentración de la superficie (Moon y Fuerstenau,
2003). La flotación mejorada de espodumeno después del pretratamiento con hidróxido
de sodio se atribuyó a una mayor interacción de los sitios de aluminio expuestos con el
colector (MoonandFuerstenau, 2003; Xuetal., 2016b). La recuperación de la flotación de
espodumeno aumenta con un aumento en la dosis de hidróxido de sodio (Yuetal.,
2015a).
Como se muestra en la figura 6, el pretratamiento con NaOH (lixiviación de pH 12)
parece mejorar la recuperación de la flotación de espodumeno usando oleato de sodio
colector a pH 4, y en un amplio rango en condiciones de pH alcalino. Moon y
Fuerstenau (2003) han intentado proporcionar una explicación para estas observaciones
mediante la realización de experimentos que involucren el pretratamiento con
espodumeno en soluciones de nitrato de aluminio ferricor. Se demostró que (Fig. 6),
después de los tratamientos en soluciones de nitrato de aluminio y nitrato férrico, la
recuperación de flotación de espodumeno se ve afectada solo en la región ácida (pico
secundario), sin un cambio significativo en la región de pH alcalino (pico primario) . Al
comparar las posiciones máximas y su apariencia después de los pretratamientos con
nitrato de aluminio y nitrato férrico, concluyeron que el pico de flotación secundario a
pH 4 probablemente sea causado por impurezas ferriciron presentes en la muestra de
espodumeno, mientras que el pico primario a pH 8 se debe a Óxido de quimio oleato en
sitios de Al que se originaron a partir de cristal de espodumeno (Moon y Fuerstenau,
2003). Es importante tener en cuenta que la flotación de espodumeno con ácidos oleicos
solo tiene un pico primario a pH 8, confirmando así la conclusión de Moonand
Fuerstenau (2003) de que el pico secundario a pH 4 fue como resultado de la interacción
del oleato con impureza de hierro en el mineral. (Menendezetal., 2004; Yuetal., 2015b).
En muchas plantas de beneficio de mineral de litio, es una práctica común eliminar el
limo del mineral antes de la flotación. El adelgazamiento generalmente se lleva a cabo
para eliminar la fracción de tamaño de −20 µm para mejorar la selectividad de la
separación porque los limos son perjudiciales para el circuito de flotación (Bale y May,
1989). Como es el caso en muchas operaciones, el adelgazamiento a menudo se realiza
utilizando hidrociclones. El tamaño de corte del ciclón está dictado por la distribución
del tamaño deseado y el grado de liberación. En el procesamiento de Spodumene de
Greenbushes en Australia Occidental, los ciclones se usan para la clasificación
secundaria de la fracción de tamaño de 250 µm donde se eliminan los limos de 20 µm
como colas (BaleandMay, 1989).
 en circuito de flotación. De acuerdo con Redeker (1981), la separación de espodumeno
de feldespato y minerales de cuarzo en la planta de procesamiento de Kings Mountain
implica un paso de reducción de peso que rechaza −15 µm de partículas en el proceso
de desecho durante el cual se descarta el 7.4% en peso de 1,43% de Li2O.

3.4.4 Flotación de espodumeno Los colectores aniónicos como el ácido oleico, oleato de
sodio, ácidos grasos sulfonados y fosforados se utilizan ampliamente para la flotación
de espodumeno a partir de minerales de pegmatita (NormanandGieseke, 1940). Las
recuperaciones de Spodumene en exceso de 90% y grado de concentrado de 6.52% de
Li2O se pueden lograr con ácido oleico (Norman y Gieseke, 1940). Un estudio de planta
piloto realizado sobre la flotación de espudumeno a partir de pegmatita de
Tabla 5 Colectores típicos utilizados en la flotación de minerales de pegmatita de litio.
Fig.7. Ilustración esquemática de la acción de los colectores únicos de NaOL (a) y
NaOL / DTAC (b) mixtos con sitios activos en la superficie de spodumene
(Tianetal., 2017).
El condado de Cleveland (Estados Unidos) que usaba ácido oleico resultó en una
recuperación de 76.7% de espodumeno con 6.4% de Li2O (McVay y Browning, 1962).
Los colectores aniónicos se utilizaron principalmente para concentrar mineral de
pegmatita espodumeno de Carolina del Norte a escala industrial (Redeker, 1979). Se
descubrió que una mezcla de ácidos grasos como el ácido de colofonia, ácido linoleico,
ácido oleico, ácido erúcico y aceite de combustible de ácido araquidónico ser efectivo
en la flotación de espodumeno (Knocke et al., 1975). Los colectores catiónicos como el
acetato de amina se usan típicamente para la flotación inversa (flotación de gangue) de
spodumene para eliminar cuarzo, feldes parand mica (Banksetal., 1953). Debido a su
rendimiento de flotación inferior, los colectores catiónicos han sido reemplazados por
colectores aniónicos más selectivos. Se informó que se puede lograr una selectividad
mejorada en la flotación de espodumeno de otros minerales de ganga como el feldespato
y la mica utilizando una mezcla de colectores aniónicos y catiónicos (Xuetal., 2016a).
La Tabla 5 proporciona un resumen de los colectores aniónicos y catiónicos comunes
utilizados para la flotación inversa del director de minerales de pegmatita de litio. Se
descubrió que la densidad de adsorción de ácido oleico y oleato de sodio en
espodumeno aumenta con el aumento de la concentración de iones oleato (Moonand
Fuerstenau, 2003; Yuetal., 2015b). Los estudios sobre la interacción de la superficie del
spodumene con estos colectores indicaron que la adsorción de ácido oleico y oleato de
sodio en la superficie del spodumene fue óptima a pH 8–9 donde la flotación del
spodumene fue máxima (Moon y Fuerstenau, 2003; Yu et al., 2015b; Zhu et al., 2015).
La adsorción máxima también se observó a pH donde se observó un cambio
significativo en el potencial zeta del sistema de oleato de espodumeno (Moonand
Fuerstenau, 2003). Además, la investigación sobre la tensión superficial de las
soluciones de ácido oleico indicó que la tensión superficial era mínima alrededor de un
pH de 8-9, que corresponde a la flotación máxima de espodumeno. La baja tensión
superficial del ácido oleico a estos pH se atribuyó a la fuerte hidrofobicidad del colector
de ácido teoleico (Yuetal., 2015b). Los colectores catiónicos / aniónicos mixtos han
despertado el interés de la investigación en los últimos años debido a su posible efecto
ergístico en comparación con los tensioactivos individuales (VidyadharandRao, 2007).
Algunos estudios sugieren que la eficiencia de la separación por flotación de los
minerales podría mejorarse utilizando una mezcla de recolectores porque los efectos
sinérgicos conducen a una recuperación de minerales mejorada, un mejor
comportamiento de adsorción del recolector en la superficie mineral objetivo y una
selectividad mejorada (Rao y Forssberg, 1997; Xu et al. ., 2013). Los colectores
catiónicos como la dodecilamina generalmente dan como resultado recuperaciones altas
pero selectividad escasa, mientras que lo opuesto es cierto para los colectores aniónicos
(Wang et al., 2018). Por ejemplo, se demostró que cuando el oleato de sodio (NaOL) y
el cloruro de dodecil amonio (DTAC) se mezclaron en una relación molar de 9: 1 como
colector, se logró una alta selectividad para la flotación de espodumeno a partir de
feldespato (Xuetal., 2016a , 2016b). La recuperación de Spodumene también aumentó
de 50% cuando se usó NaOL solo como colector a 82.15% en el caso mixto. El
mecanismo para esta observación se atribuyó en parte a la mayor actividad superficial y
a una disposición molecular más densa en el caso mixto NaOL / DTAC que en
NaOLorDTAC individual (Tianetal., 2017). La transformada de Fourier fraredana lisis
sugirió que en el sistema mixto NaOL / DTAC, NaOL primero reacciona con Alsites en
la superficie de spodumene, que luego es complejada por DTAC con NaOL y su co-
adsorción en las capas Stern mostradas en la Fig.7 (Tianetal., 2017).
Además de los colectores, se utilizan varios reactivos acondicionadores en la flotación
de minerales de pegmatita de litio (Tabla 6). El uso de minerales de gangue o depresores
de espodumeno se practica para mejorar la selectividad mineral durante la flotación. En
la flotación inversa de los minerales de gangue, los pulpis están condicionados con
dextrina de estrella y chand para deprimir el spodumene (Redeker, 1979). Se informa
que el carbonato de sodio deprime la flotación del feldespato durante la flotación del
espumemeno activado con iones de calcio con una mezcla de colectores aniónicos y
catiónicos (Xu et al., 2016a). La adición de hasta 6 × 10−3 mol / L de Na2CO3 condujo
a una disminución del feldespato recuperación de la flotación del 95% al 20% con un
efecto insignificante en la recuperación de espodumeno (Xuetal., 2016a). Browning y
McVay (1961) también informaron el efecto depresivo del carbonato de sodio en la
flotación de espodumeno. El extracto de quebracho se ha utilizado para deprimir el
cuarzo durante la flotación de spodumene con oleato (Browning y McVay, 1961).
Existe literatura limitada sobre el uso de depresores en la flotación de espodumeno. El
uso de cationes metálicos polivalentes como calcio y ferriciones como activadores
durante la flotación de espodumeno se informa ampliamente (Yang, 1978; Wang y Yu,
2007; Jie et al., 2014; Yu et al., 2014). La recuperación del espodumen activado con
calcio fue máxima a pH 11,6 cuando se hizo flotar con ácido oleico al 75% y colector
mixto de dodecilamina al 25% (WangandYu, 2007) .Liuetal. (2015a) investigó el efecto
de los iones de calcio y magnesio en la flotación del espodumeno. Descubrieron que la
recuperación de la flotación del espodumen aumenta con el aumento de la concentración
de calcio y magnesio. Se observaron recuperaciones máximas de spodumene a pH 12.5
y 10.0 con activación de Ca2 + y Mg2 +, respectivamente (Liu et al., 2015a). Los
estudios de superficie mineral sugirieron la presencia de complejos hidroxi (CaOH (I) y
MgOH (I)), y complejos metálicos precipitados como Ca (OH) 2 y Mg (OH) 2 en la
superficie mineral que se afirma que tiene una mayor adsorción de oleato de sodio
(Liuetal., 2015a). Sin embargo, se ha informado que los iones de calcio también pueden
activar la flotación de otros minerales de las ganga como el feldespato (Xuetal., 2016a).
Del mismo modo, se encuentra que los ferriciones aumentan la flotación del
espodumeno mediante la adsorción de la superficie, lo que conduce a una mayor
interacción con el oleato de sodio (MoonandFuerstenau, 2003; Jieetal., 2014; Xu et al.,
2016b). En comparación con los iones de calcio, se encontró que los iones férricos son
mejores activadores para la flotación de espodumeno (Wangand Yu, 2007).
Tabla 6 Reactivos acondicionadores utilizados en minerales de flotación de pegmatita
de litio.

3.4.5. Flotación de lepidolita La lepidolita a menudo se asocia con minerales de silicato


de ganga como la calcita, la moscovita, el feldespato y el cuarzo. Aunque el
comportamiento de flotación de estos minerales de gangue es bien conocido, los
estudios que se separan mediante la flotación de la lepidolita de estos minerales de
silicato son raros. Los colectores catiónicos (p. Ej., Dodecil aminas) generalmente se
usan en la flotación de lepidolita. Choi y col. (2012) investigaron el uso de cloruro de
estearil trimetilamonio (STAC) como colector en la flotación de lepidolita de un mineral
que contiene minerales de ganga como feldespato, cuarzo, calcita, calcita y moscovita.
La flotación se realizó en tres etapas basadas en el IEP del objetivo y los minerales de
las ganga que se encontraron
ser <2,2.5,2.3 y 9.7 para lepidolita, cuarzo, albita y calcita, respectivamente (Choietal.,
2012). En primer lugar, la pulpa se hizo flotar a pH 9 con 50-200 g / t de STAC y 40 g /
t de espuma (AF-65) para separar la calcita presionando su flotación (Choi et al., 2012).
En segundo lugar, el concentrado de la primera etapa de flotación se limpió en el rango
de pH de 6-8 con 50 g / t de colector STAC y 20 g / t de espuma para eliminar aún más
la calcita. Por último, la lepidolita se hizo flotar selectivamente a pH 2 desde el segundo
concentrado porque se esperaba que la lepidolita mostrara una mayor interacción
electrostática con STAC que el cuarzo y la albita a este pH. Este procedimiento reportó
una recuperación de lepidolita de 76.3% con un grado de concentrado de 3.8% más alto
de Li2O% que el del alimento. En otro estudio, Viecelietal. (2016a) usó colectores
Aeromine 3000 Cand Armeen 12D para flotar lepidolita del mineral de pepmatita
lepidolita. Débiles
Se informó la selectividad de lepidolita a partir de cuarzo y albita, lo que condujo a un
ligero enriquecimiento de grado Li en el concentrado. Una mejor selectividad fue el
informe de pH 3 para ambos colectores; sin embargo, se sugirió que Armeen12D tenía
un potencial limitado para esta aplicación debido a su baja solubilidad en agua
(Viecelietal., 2016a). En un estudio separado, los mismos autores realizaron un
modelado de recuperación de grado y optimización de la flotación de espuma.
proceso de alepidolita mineral y demostró que a pH de pulpa
de 2 y dosis de colector de 500 g / t, se puede lograr una recuperación de lepidolita de
91.51% y concentrado con contenido de Li de 1.96% (Vieceli et al., 2016b). Heetal.
(2013) afirmó que el uso de colectores catiónicos mixtos en la flotación de lepidolita de
un relave por gravedad en la mina Yi Chum tantalum y niobio en China condujo a una
recuperación de lepidolita del 70.37% con un grado de concentrado de Li del 4.12% en
comparación con el 40% recuperación a un grado de 3.5% cuando se usó un solo
colector de amina. Los almidones y el Na2S son depresores de la lepidolita, mientras
que el silicato de sodio y el sulfato de litio se pueden usar como activadores de la
lepidolita (Bulatovic, 2015). Cabe señalar que solo existen unos pocos estudios sobre
 La flotación de lepidolita y, por lo tanto, estudios adicionales sobre el mecanismo de
adsorción del colector, y los efectos de los activadores y depresores son necesarios para
una mejor comprensión.
3.4.6. Flotación de petalita Existen escasos estudios en la literatura sobre el
comportamiento de flotación de la petalita. En un estudio realizado sobre minerales de
petalita complejos que contienen feldespato, lepidolita, mica y andalbita, se afirmó que
el uso de dodecilamina como colector a un pH que varía entre 2.0 y 8.0 no produce una
flotación selectiva de petalita (Bulatovic, 2015). Sin embargo, se sugirió que cuando se
utiliza un esquema de agente que involucra 500 g / t de HF, salmuera de NaCl / KCl (1:
1) y 380 g / t de colector AMG93 (AkzoNobel), se recupera el 85% de pétalito con un
grado de concentrado de 4.7% de Li2O logrado (Bulatovic, 2015). Se requieren más
estudios para comprender el comportamiento de flotación de la petalita y desarrollar
esquemas de reactivos.
3.5. Recuperación de subproductos valiosos El tantalio se produce comúnmente como
minerales de óxido de Ta-Nb en minerales de pegmatita que contienen espodumen. Por
lo tanto, en los casos en que el tantalio es de cantidad económica, puede recuperarse
como un subproducto. Muchos depósitos de spodumene en Australia Occidental (por
ejemplo, Greenbushes, MtMarion y Bald Hill) también son fuentes importantes de
óxido de tantalio. La separación por gravedad se usa típicamente para concentrar óxidos
de tantalio de minerales de litio (Bale y May 1989). El feldespato es una ocurrencia
común en los minerales spodumene, y tiene aplicación en la fabricación de singlass. El
feldespato K es un componente clave en la fabricación de materiales cerámicos. La
flotación por espuma es el método principal utilizado para la recuperación de feldespato
de los minerales de litio porque sus propiedades de flotación son bien entendidas
(Fuerstenau y Pradip, 2005). El berilo, que es un silicato de aluminio y berilio, es otro
subproducto importante del procesamiento de roca dura de litio. Por ejemplo, se
encuentra que ocurre con spodumene en Kings Mountain en los EE. UU. Y en los
depósitos de Bikita en Zimbabwe. Beryl es la fuente comercial de berilio que se utiliza
para la fabricación de aleaciones en aplicaciones como resortes, contactos eléctricos,
electrodos de soldadura por puntos y como material estructural para aviones de alta
velocidad, misiles, naves espaciales y satélites de comunicación. Los minerales de litio
berlin pueden ser recuperado de spodumene relaves de flotación con activador de HF y
colector de ácido oleico (Browning y McVay, 1961).
Tabla 7 Principales minerales y resultados metalúrgicos típicos para algunas
plantas de procesamiento de litio seleccionadas (BaleandMay, 1989; Bulatovic,
2015; BritishGeologicalSurvey, 2016).
4. Prácticas vegetales en beneficio de los minerales que contienen litio Existen varias
plantas en todo el mundo que se sabe o se cree que producen concentrados de litio a
partir de minerales incluidos en Australia (Greenbushes, Mt Cattlin, Mt Marion y Bald
Hill), Brasil ( Mibra), Canadá (Berniclake), China (SichuanAba, Maerkang, Jiajika),
Estados Unidos (Kings Mountain) y Zimbabwe (Bikita) (Evans, 2014). Las opciones de
beneficio y tratamiento adoptadas en estas plantas dependen en gran medida de la
mineralogía ( tanto objetivo como ganga) del mineral. En la Tabla 7 se da un resumen
de los minerales objetivo y ganga típicos y el rendimiento metalúrgico de plantas
seleccionadas. En las siguientes secciones, los métodos de beneficio empleados en
algunas de las plantas más grandes actualmente operativas y no operativas en el mundo
será revisado. Si bien el procesamiento en algunas de estas operaciones (por ejemplo,
Kings Mountain) no se está llevando a cabo actualmente, se cree que se puede obtener
un valor valioso a partir del examen de prácticas pasadas para adoptar algunos aspectos
de los métodos de beneficio para depósitos similares en el futuro.
4.1. TheGreenbushes, Australia
Las operaciones de litio de Greenbushes, ubicadas en Australia occidental, han estado
produciendo litio durante más de 25 años y es reconocida como la operación de
extracción de litio de operación continua más larga en Australia occidental. Es un
importante productor de concentrado de litio en el mundo. Se estimó que las reservas de
mineral en Greenbushes superaban los 30 millones de toneladas, con al menos 7
millones de toneladas a 4.0% de Li2O (Bale y May, 1989). Las operaciones de litio de
Greenbushes tienen dos plantas de procesamiento; uno produce concentrado de litio de
grado técnico y el otro produce concentrado de litio de grado químico. El mineral es de
grado superior por gravedad de inmersión, medios pesados, flotación y separación
magnética para producir estos concentrados de litio según el diagrama de flujo que se
muestra en la figura 8. El mineral Spodumene de la mina se tritura −16 mm mediante la
trituración primaria y secundaria de la mandíbula y la trituración del cono terciario que
luego se alimenta a un molino de bolas. La fracción de tamaño inferior (−250μm) de la
descarga del molino de bolas se alimenta a los ciclones para eliminar los limos (−20μm)
como relaves, y el flujo inferior del ciclón se alimenta al circuito de flotación
(BaleandMay, 1989). la descarga del molino de bolas se tamiza a 800 μm donde el
tamaño inferior se somete a una separación magnética para produce un espodumenio de
grado de vidrio en la fracción no magnética. La pantalla de gran tamaño se recicla al
molino de bolas. En el circuito de flotación, la primera etapa implica la flotación masiva
de espodumeno y turmalina usando un colector de ácidos grasos y cenizas de sosa.
Luego de las etapas de desbaste, limpieza y limpieza, se produce el concentrado de
spodumeno que dice aproximadamente 7.2% de Li2O y 0.4% de Fe2O3. La separación
por gravedad se emplea en el concentrado de flotación para recuperar minerales pesados
como la casiterita y la tantalita, mientras que la separación magnética se usa para
eliminar la turmalina.

Fig.8. Diagrama de flujo de procesamiento de esdumeno de Greenbushes similar a una


de las plantas de procesamiento actualmente en funcionamiento (a partir de mayo de
2018).
Fig.9. Un diagrama de flujo simplificado para la flotación de spodumene en Kings
Mountain, EE. UU. (Modificado de Redeker, 1981).
4.2. Las operaciones de Kings Mountain, EE. UU.
El depósito de pegmatita en el distrito de Kings Mountain en Carolina del Norte está
considerado como uno de los tres depósitos de pegmatita más grandes del mundo junto
con el depósito de Manono en la República Democrática del Congo (RDC) y
Greenbushes en Australia, aunque actualmente solo este último produce concentrado de
litio (British Geological Survey, 2016) . Kings Mountain fue el principal productor de
vidrio, cerámica y espumeno de grado químico desde la década de 1950 antes de su
cierre en 1998 debido al comienzo de operaciones de salmuera más baratas en América
del Sur (BritishGeologicalSurvey, 2016). Además de spodumene, mica, feldes y cuarzo
fueron subproductos importantes. En la figura 9 se muestra un diagrama de flujo
simplificado para la flotación de espodumeno. Por lo tanto, con un grado de cabeza de
1,64% de Li2O se muele a -16 mm mediante molienda de molino de bolas para
aumentar el grado de liberación. Se añaden aproximadamente 400 g / t de NaOH para la
limpieza de la superficie de espodumeno durante el fresado de bolas que se opera en un
circuito cerrado con ciclón. El desbordamiento del ciclón se vuelve a ciclar para
eliminar los limos de −15 μm. Los limos representan el 7,4% en peso a 1,43% de Li2O.
El material de + 15 μm se acondiciona a 55% de sólidos en condiciones de pH neutro
con 700 g / t de ácido graso alto en aceite y espuma de tipo glicol. La pulpa
acondicionada se hace flotar con un 30% de sólidos seguido de etapas de limpieza y re-
limpieza para obtener un 6,34% de concentrado de grado Li2O con una recuperación del
93,5%.
4.3. Operación de litio del lago Bernic, Canadá
El grupo de pegmatitas de Bernic Lake en Manitoba representa un complejo de
pegmatitas de zonas con más de 100 minerales diferentes que incluyen spodumene,
lepidolita, amblygonita, petalita y eucripta (British Geological Survey, 2016). La mina
de Bernic Lake se estableció originalmente en 1929 para su procesamiento. En 1969, la
mina comenzó sus operaciones como mina de tantalio, seguida por el procesamiento de
espodumeno en 1984. Con los años, el espodumeno, junto con el tantalio, el cesio y el
rubidio, fueron los principales productos en esta planta de procesamiento. Se informó
que la amblygonita en los minerales creó un problema en la cobertura del espodumenio
debido a su contenido de fósforo, que es una impureza en la producción de espodumeno
de alto grado (Bulatovic, 2015). El diagrama de flujo de beneficio en Bernic Lake
incluía separación de medios densos, pre-flotación de asamblegonita, separación
magnética y flotación como se ilustra en la Fig. 10. El tamaño de alimentación al
separador de medios densos fue de −12 + 0.5 mm en el que una mezcla de ferrosilicio y
magnetita con Se usó una densidad de medios de 2,7 como medio. La fracción ligera
(K-feldespato) se rechazó mientras que la fracción densa (sumideros) se molió a -0,25
mm y se procesó adicionalmente. El hierro se eliminó de la fracción fina mediante
separación magnética de baja intensidad, que fue seguida por separación por gravedad
para eliminar la fracción que contenía tantalio. La siguiente etapa fue la eliminación de
amblygonite por flotación. La flotación de amblygonita implicó el uso de almidón como
depresor de espodumeno y colector de aceite alto.Las colas se flotaron para eliminar el
feldespato de soda y el cuarzo por flotación inversa, y produjeron un concentrado de
espodumeno con una graduación de 7.25% de Li2O (Cernyetal., 1996). Durante la
flotación de espodumeno, se usaron mezclas de sulfonato de petróleo y ácidos grasos
(LR19) como colector, y Na2CO3 como modificador de pH. El espumógeno y la
limpieza se realizaron a pH 9,5.
4.4. La Operación Bikita, Zimbabwe
La pegmatita de Bikita es uno de los depósitos de litio más grandes del mundo y
contiene la mayoría de los principales minerales de litio, incluidos espodumeno,
petalita, lepidolita, eucryptita y amblygonita (Von Knorring y Condliff, 1987). El área
de pegmatita de Bikita posee una variedad de alto tonelaje de minerales de litio (23,000
Mt de litio), así como de tantalio, estaño, berilo y polucita (Garret, 2004; Jaskula, 2015).
En 2014, la producción de minerales de litio fue de aproximadamente 44,000 toneladas
en un grado promedio de 4.2% de Li2O y 0.03% de Fe2O3 (British Geological Survey,
2016). En la primera etapa del DMS, el concentrado de petalita se recupera en la
fracción flotante. La fracción de sumideros se reprocesa a una densidad de medios más
alta para producir un concentrado de esdudumeno.

Fig.10.
Diagrama de flujo químico simplificado de la planta de procesamiento de espodumenos
del lago Bernic (Tanco) (Cernyetal., 1996).
4.5. Operaciones de litio y tántalo en Bald Hill, Australia
La mina de litio-tántalo Bald Hill (propiedad conjunta de Tawana Resources y Alliance
Mineral Assets Assets Limited) en Eastern Goldfields, Australia Occidental, comenzó la
producción de concentrado de spodumene a principios de 2018. La reserva de mineral
de litio en Bald Hill se estima en 18.3Mt a 1.18% Li2O.Tantalite es también un
producto majo rby. El diagrama de flujo de la planta de procesamiento empleado para la
recuperación de espodumenos en Bald Hill se muestra en la figura 11.
 es el primer triturado a −12 mm de tamaño de partícula. Las espirales y las mesas de
agitación se utilizan para separar el mineral de tantalita de alto grado. El mineral que
contiene espodumen se somete a un análisis para eliminar una fracción de tamaño de 1
mm que se envía al almacenamiento después de la eliminación de los minerales de
tantalio a través de espirales más ásperas. La fracción de tamaño − 12 + 1 mm se envía a
un cribado grueso que separa la alimentación a −12 + 5 mm (fracción gruesa) y −5 + 1
mm (fracción fina). La fracción gruesa se mezcla con medio Ferrosilicon (FeSi) y se
bombea al ciclón DMS grueso primario. La fracción de finos se bombea a un
clasificador de flujo donde se elimina la mica y el flujo inferior (fracción fina) se envía
al ciclón DMS fino primario.El FeSi se recupera de los flujos inferiores y excesivos de
los ciclones DMS primarios finos y gruesos, los desbordamientos rechazados y las
fracciones gruesas y finas de flujo inferior se mezclaron con un SG FeSi superior y se
enviaron a allí ciclones secundarios espectrales secundarios y finos DMS. El flujo
inferior de los ciclones secundarios (gruesos y finos), después de la eliminación de FeSi,
es el principal producto concentrado de espodumen.
5. El futuro del procesamiento de mineral de litio de roca dura
La producción mundial de litio ha experimentado un rápido crecimiento en los últimos
años, con un volumen de producción estimado en un 70% en los últimos cinco años
(Martin et al., 2017). Se espera que el volumen de producción de litio aumente debido a
la continua demanda de
Por ejemplo, un fabricante de automóviles eléctricos está construyendo una planta de
baterías de iones de litio en Nevada capaz de producir hasta 500,000 baterías de
vehículos de iones de litio por año (US Geological Survey, 2017). El aumento de la
demanda de litio provocó que la seguridad del suministro se convirtiera en una prioridad
para las empresas de tecnología de todo el mundo, lo que provocó la búsqueda de un
suministro diversificado de litio para satisfacer la demanda de proveedores de baterías y
fabricantes de vehículos. Aunque los minerales de roca dura de pegmatita fueron la
fuente predominante de litio durante muchas décadas, las operaciones de salmuera
continental en Argentina, Bolivia, Chile y China han tenido una participación
importante en la producción de litio en los últimos años. Además, varias operaciones
mineras que involucran pegmatitas y otros minerales se han desarrollado o se
encuentran en etapas avanzadas de desarrollo en Australia, Canadá, China, Finlandia,
Serbia y México (Fig. 12). Como se puede ver en la Fig. 12, la producción de litio a
partir de depósitos de pegmatita de roca dura se concentra en algunos países, mientras
que las arcillas, la waldita de zinn y la jadarita vuelven a evolucionar como posibles
fuentes de litio.
La aparición de operaciones de salmuera a fines de la década de 1990 como fuentes
baratas de carbonato de litio ha cambiado drásticamente la producción de litio en todo el
mundo. Esto ha llevado al cierre de minas de pegmatita, incluidas las operaciones de
Kings Mountain en los EE. UU., Que alguna vez fue el principal productor de litio
(BritishGeologicalSurvey, 2016). Sin embargo, las operaciones de salmuera tienen sus
propios cuellos de botella de producción, ya que el proceso de evaporación
generalmente requiere entre uno y 2 años antes de que el producto final esté listo para
usarse. Los largos plazos requeridos para la producción de litio pueden hacer que los
depósitos de salmuera sean inadecuados para satisfacer los cambios repentinos de la
demanda. Los depósitos de pegmatita son actualmente las principales fuentes de litio de
los minerales debido a sus cristales relativamente gruesos del tamaño de un grano, lo
que hace que el procesamiento sea menos complicado. Sin embargo, la extracción de
litio a partir de concentrados minerales sigue siendo costosa y un desafío debido al
requisito de pretratamiento a alta temperatura antes de la lixiviación intensa. Se espera
que el Spodumene de los depósitos de pegmatita sea la principal fuente de litio de los
minerales, como lo sugieren las recientes expansiones de minas existentes en
Greenbushes y Bikita, así como nuevos proyectos en muchos lugares de Australia (por
ejemplo, Mt Cattlin, Mt Marion, Bald Hill) y Canadá (p. Ej., Whabouchi). Sin embargo,
las fuentes futuras probablemente incluirían otros minerales como la jadarita y la
hectorita. Los depósitos de arcilla hectorita no se consideraron una fuente de litio en el
pasado. Parece haber cierto interés en extraer litio de depósitos de hectorita en Nevada,
EE. UU. Y Sonora, México (British Geological Survey, 2016). La jadarita es un nuevo
mineral que RioTinto descubrió recientemente en la cuenca del Jadar, Serbia (Evans,
2014). Se han reportado depósitos de gran tamaño en el área con un contenido de litio
promedio ponderado de 1.8% Li2O (British Geological Survey, 2016). Los estudios a
escala piloto y la investigación en métodos de procesamiento y extracción de litio de
jadarita se evaluarán como idóneo como recurso de litio ( RioTinto, 2011). Se ha
afirmado que el depósito Cínovec Sn-W-Li, un importante recurso de litio en Europa,
que se puede mejorar mediante la separación magnética de múltiples etapas, es una
fuente de litio de roca dura potencialmente de bajo costo (Europe an Metals Holdings
Limited, 2018) .
Para competir con las salmueras de bajo costo, las operaciones basadas en la extracción
de litio de rocas duras deberán considerar una serie de estrategias. Se estima que la
trituración y la molienda, directa e indirectamente, contribuyen a aproximadamente el
50% de los costos relacionados con la riqueza de espodumeno en un producto comercial
(Levich, 2009). Dado que muchos depósitos de pegmatita contienen minerales objetivo
de grano grueso fáciles de liberar ( Brandt y Haus, 2010), el rechazo de las gangas de
partículas gruesas tiene el potencial de reducir significativamente los costos asociados
con la trituración innecesaria y las etapas de extracción posteriores. Por ejemplo, el
rechazo de gangas gruesas se puede lograr a través de la separación de medios densos,
fragmentación electrodinámica y clasificación óptica (Brandtand Haus, 2010). Será
necesario investigar el beneficio potencial de los métodos emergentes, como el
clasificador de reflujo para el rechazo de minerales de ganga (por ejemplo, mica).
Tradicionalmente, el DMS y la flotación de espuma son los dos métodos de beneficio
más comunes empleados en el enriquecimiento de minerales de litio, y solo se han
realizado algunas mejoras en estos procesos en las últimas décadas. La mayoría de las
investigaciones en el pasado se han centrado en el comportamiento de flotación del
espodumen con datos muy limitados sobre la flotación de otros minerales de litio. Los
estudios fundamentales detallados sobre los métodos de beneficio de la hectorita y la
jadarita son cruciales para determinar si estos minerales podrían ser posibles sustancias
de litio en el futuro. Por último, los desarrollos tecnológicos adicionales en la extracción
de litio de los concentrados son invaluables ya que la ruta actual que implica la
calcinación a temperaturas extremas y la lixiviación con ácido clorhídrico (altamente
corrosivo) se considera desfavorable.
6. Conclusiones
Se han revisado las diversas técnicas utilizadas en el beneficio de los minerales de litio
de los minerales de pegmatita de roca dura que contienen espumemeno, petalita,
lepidolita y amblygonita. La separación de medios densos y la flotación son los
principales métodos de beneficio utilizados en muchas plantas en todo el mundo. El
éxito en la separación de minerales de litio de minerales usando estos métodos depende
significativamente de las diferencias en la gravedad específica y las propiedades
químicas y físicas entre los minerales de litio y la ganga asociada. Los estudios
realizados sobre el uso de métodos de clasificación automatizados en el beneficio del
mineral de litio son escasos. Sin embargo, se espera que esta técnica tenga un uso
potencial en el futuro porque se sabe que los minerales de litio como el espodumeno
exhiben un espectro de color distinto según el nivel de alteración del mineral y la
presencia de impurezas. La mayoría de los estudios publicados en la literatura se centran
en el beneficio de la asitis por espodumeno, el principal mineral que contiene litio
actualmente procesado. Se requieren estudios detallados sobre otros minerales de litio
como la petalita, zinnwaldita y lepidolita para optimizar su separación de los minerales
de pegmatita. Otras fuentes futuras de litio probablemente incluirían minerales como la
jadarita y la hectorita.

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