o -FISIGO-QUDUCA FARA METALURGICOS Segin a ley de Hess, AH =H, A116 3H ABS BH, Esta propiedad atv de los calores de racine ists en leh lo silent ‘Caleulemos ls variciin de entalia para la reuciin de redaccién et ido férco con el mondo de carboootsando lo datos secu ‘dos dela Tabla 22. 1a ecuaciénajustata de esta reaccin es FeO + 3CO yy =2F6in + 3604 De la Tebla 22-1963 32540-39405 l= (238) (Alley 3) ‘fl = 2x03 9405) +(1963 +3264) "= —66Stilocalorne- moléeala rama’, La vatacin de entapn de ext reaceidn equlvale a — 665 kel. mo- Iboula ramo"® de FeO, % 25°C: Como el igno de varlaiéa de ental fs nego, In reacelén es exotéemia. la embargo, en casos anslogos sta reactign donde el valor de AMT ex rehtivamente peguedo 50 ‘deulo npn silo unas pocas mikipeaciones, es siempre Ul com- proba ls errorcsexperimetaes de Ir cantidads usadas. Ets som Jos Sunes coopers tee at = = © oo aS for om Foe & EL exror mimo en Aa para esta reacién sed a suma dels ero- es igual 2 0094 005 08-092. De esta manera Ha (652.092 kioealocia mldes gram’ fa ct ca en espa os reel side 275002 3%. 3 cnn ie a pm he ee cL cas eee ca rae oranee Sia 25, LA DEPENDENGLA DB La VARACION DE STALE CON LA TEMPERATURA ‘evAciés De KinaiOrF| 1a vatiaciin de contenido clonfico que scompafa un prociso qu ‘nico depende dela temperatura. Es dif en muchos casos teria ‘rperimentalmente estos valores Por employes dill medir el calor ‘Sr tormacién de lor Grdoe 2 alte temperatars, ‘ued sur do ‘gan ines indatial La eeuaign de Kurchbof es muy sth yo que 5 permite calcul a varacin de entalpa a ink diversas temperatura, ‘on fal que se conooca el calor del proceso otra temperatura (2), a5 ‘apecidades calories de Tos reactios y Tos productos se conoaan en in'eecala de temperaturas consierada. saclistGa 251. Capacidaer caloricas dew sistema ‘Le capaidedcalorfca puode define como Ia cantidad media de calor necsaio para elevar la emperatra de un sistema desde su valor take bajo al mis alto. i Matamiticamente puede repesetase como sigue! 2 donde C=Capacidad calorfca medias” (@=Calor nssesro para levar la temperatura del sistema des ToT =~ ‘Como 1s copaciad calories varia con Ia temperatura el sistema (ease Tabla 23), es ms convenient expresila Gomo una diese oa a Chamen tes como oso cmH. 1 ecuclda (222) evi pare lar eapaidades calories « presi ‘coneante o 4 volumen constate ‘Como se vio anterormente en el cso de los gases, la capacitad clo- sity dena sstanciaferk ferent en los experiments levados a cabo {presi 9 volumen constant. Conideremon, por lo tanto su relacién fon tar fonsinee temodindmicasa ‘SICO-QUIMICA PARA METALURGICOS Capacidud calrifica a vounen consent. Usanéo el mismo razens- rica que la ecelén 254, tenaremos De in primera ley de Ia termodingmica se deduce que AU/=¢-v. piereciando evta ecacn con respcto a a temperatura, obtenenos tate, a a Como 87-0, Ia ecuai6n 223) s converte en Wty ae ant 1 como el expetmento ge leva cabo a volumen constant, singin calor {Stan en trabajo exten, Por lo tanto, 4 aw a. 2» . an ota ccucin es general y, por Jo tanto, ot aplicark a culques ss tema, homogénco © heterogSaco™. Capacidad oso @ presén constante” Ea este caso el calor q sbeobido se emplenon eleva In tmperatara del sista y pra el tr tao exterior realizado por el sistema, aU =q-w (vimers ley de temodinimic) -Para-los gases w= pio y para variaciones pequefias de calor ghey te) si aa av, pie aa ar Sia embargo, a presige constame perm Sela ka 114 PRIMERA LEY DB LA TERMODINAMICA, e de manera que op) age con 1 que 225) Se tabula las eapacidadescalorficas de sgunot elementos para mostrar ft arden de magnitud de los valores y su varlacn con la temperrtra, em 2m oman: 008 oo aero ‘aot fous asp hrs ae fore i Gans foes abe i Ss ast aoe Bi Bae ose cae 3 tine Sion cas 10. Soa ies ean 32 Sg sites Oh 3a ams cu De la Tabla 23 se deuce que las capacidadeseaorfcas Cy deal ‘isi, lomo y nguel, son extremadamentepesueiae ls temperataras ‘ray al cero absolut; pero ala temperatura tment y por eacina esta vartan poco com ln tamipertra. Se nore tude Jas tala de "alors que In tabulacin de fae capacdades enon et my engoro=a 4 or esta rata, las capecidades eaoeias de ln mayors dela sstaneCComparemos estas dos ceuaiones con las de Kubaschewski y oto6 ¥ Kaley, pare ocostonramos con estas formas. de presetacion de Tas {npecdaes calorces.stentanioe compara ls cascones para los mise mes tres males dels Tabla 23; el primer par es debi alos eileaos (de Kotoschows y el segundo a Kelley. Pave et plomo nq? 58233107: (600 a 630°K) Cpy=5290280210°T 023 x10xT* GOD a 630°K) Para et riguet 603 -24910°7; (600 2 630"%) 1067.04 «10° om, Ce (602 175%) Cin 600 +181 yA 4296 10° Cuando se calsuan foe valores de Cy para las diversas temperatars, 1 pati de Ins dos eeusiones diferentes para el plomo y el nique, 1s Nalores que se obticnen sor vctasliente los mismos. Las dfrencise en Tar consantessurgen dela interpretacién matemsticn de lo dats expe finenals Exeo en gener la teedeacia a usar en este tipo de eewscisa fee menos formes ponds con tl de-qur fo Ubminye mucho In cmetted dela eal = 252. vucvitn deta onan de Kirche! Considers) 4 reaeién qulimica a La temperatura; cup vats cin de ent. aif, Calalemor Ia varacgn de etapa Pf aa Toc pro!) sees eaciGn a la temperatura Ty puedes obtener de tices. Consderemos, sin embargo, que Ia reacisn se Mena 6 ‘cabo, en primer Inga, hacendo renesionar low resco (x+y) on Z, (er Fig. 213) lego clerand la temperatura de los productos de Ty (s dei, al largo de ABC en la Sigua 213. E calor absorb por este ewe! ans [ f 2 ep tenn nl sn na ratura de los reacties desge 7, a Ty luego hucedos recconar 21a tesperatora Ty ee deve, alo largo de ADC (ig. 213): dT 029 aos [Gas apar a2 Sep la ley do Hes, los clores aborbido durante 1s dos formas de produce = deben ser fos mismos,ya que lis condiciones incles de tos reactivor y Ia condiciones finales de lo producto son en ambos hos Ine mits . ‘Ast que de @228.y 27) ates [Ge Gnar—ati [Mewar sth [WG -G, Toner an-ath= [scar aiicale [scar aayComo s= conocer todos os tErmiaos del miemibro de a dercka de ta sori ae pode seule AMPs De a ena 228) or sad donde AC es la diferencia etre I capacidad ealorfia de los productos Yy reactivos,y AM es el conten eaorifio para una varaséa de tem Fertura, Ta evuacde 229) e5 una ecnacén diferencia aleulada por primera vez por Kirctf(1858) y nos da la varicion de la etapa de ‘na rescign con la temperatura en funcion de las eapacidaes alrifias dels sustancias que toman pare en Ta readin Solu general de ls ecuciones de Kirchhoff. Intreducendo lini tes Ath AM Ty la ecunién (229) se convirt en asin= [Pacer ane onde afl, y Ais son las variaciones de entalia a las temperaturas T.'y Ts Saponiedo que Cy ex constante con ln temperatura, 10 cu ff clerto en una essa Tita Je temperatures, entonces al integrar (22949, rota Aft 8H=BCAT-T) Ela mayorla de 1p cat AC, es funcica de la temperatura; por tanto, fendremos qu stsitrIs foncines Cy ara Int diversas usta ‘Shs ae toman porte en la resciin en gar de AC, or elmo sea mat bT ser aebT eer Gee sbrser* reactvos= [=u a= ‘Sostityendo el valor de (230) en (229(a) tenemos | Jaane [oosrscrer donde a by son nuevas consanes calculus parti ls tyroriadat dele produces y loo reastvon Tends an-sine [er Perf Mh stheat-r) 180° rice (L y j Meat oaT.—1) 1K 7 (2 on iemplo Suporgamos que ta reocciSa alumino-érmics del aluniaio con ‘xido de hierro puede representarse por In ecuasién 2AL+3Be0= ALO, +36 ‘Supongamos tambiée que todst le sutancias dela reactién estén slempre en rus estadee puros. Las varaconespatones de entalpla 9 ls ‘aacidades ealorifias de os reactivos productos fon It sigweates: AH j= ~400 Kiloclois« moléeuls rama" AMlyg= ~ 8.3 ilocos moles gama"? Cygq.= 27384308 roductos—C, resetivs Las copadades calories de los reactivos som 26,4 24944296 10°77) 36pm 3166+ 200 107-067 «10 Coe #486 1192 10°F-201 OT * con lo gue Gene BIDA MH OT BIOAVT* Reson = 44,86 + 11,92 10° 201 x 10x T Cr = NC, = 4,94 4892 « 10°T 6,19 «10 xT? (233) Susituyendo (233) en (232), esta: 194 892.10 619. 10x TMT attest [- aoa, [-averesate oor seis.aer| tae 20000 [108 aieresr-a06i=10/ 3a) sua f-272688-28° 13888) 2112494 arias ole a0" Aly 1 PRIMERA 12 DE LA TeRMODIAICL e [En set comple co eccoiron lat condiciones de tl manera que no cxstiatranslormacién de fapeo cambio de estado de los reatvos 9 PrO- ‘octo. Sin embargo, por encima de 932°K, el aluminio st funded y este hecho complica los edlculos, ya que por un lado ay que aia el calor Iuveote de fusdn de alumi al baunce de calor de los reactvos ¥ por fro el alor de Cy, vars or encima del panto de fsa, Estos efectos. Incen que los cilsios sean laos diles. Para dustrar est hecho, cenleale0s el Affim de elempo anterior. En este caso es mis convenientecalular searadamente Is manera de obtener ol produto de In reacia a L000°K (vase Fig 213) 0%, Sevl Ta mbna que se calealéepteriormeate Coy 7.00: Ly=2500 cals moléula gran calor sbeorido para levar I temperatura de ls reativos este 294°K a 1.000°K viene dado por [reer [x69 672 3600-9 calor abeorbido para cevar la temperatura de lop productos desde 298°K 4 1400 % se pede calla a prt de [ote 3eer tate [ng Nd ATH) 2g 2 yf 00-92)- [7H = = =5.00 el, motes rang" Este ejemplo nos mucetra que el cilcwlo dela varacion de emapia imayores tempersturas es un poves0 uy laborina, Para siplifear nuts tron cileulosexsten tabla gue dan el alor de pHs, para Tos ele mentor y los compuesos, dande H et el contenido caloniico a I tem peratura Para iatar est se presents Ia Tabla 24, [sts ss urd en eeuo del ejemplo de aria. Los valores de H-— Plann dan la caida calor o-< ecesrio paca clevar In temersturn del lemertn dado 0 compas’ de ees fad patn a 294°K a la temeratuss T°K. Exot tabs lo fant, fos permiten calcula ripidamente el clor ncesrio pars cea ls tem7” [ISICOQUINICA PARA METALLRGICOS peatua de los reactivs y productos 4 partir de lot etadospatrones ‘asta la temperatra requerida en In que s tine que ealeular AM "En auesto ejemplo, a varlacén del contenido calorlco pata la reae- ign puede ealularse come sige De la Tabla 24 2AL +" 3ReO = AlOy+ Fe Hm -Hmay 27330 38920 186 315900 site - 21080 +8600 12709 267 = ~210.400 5050-21550 eal mel. game" ALO, 1a resccin srt isotéomica y ol calor dsprendido cuando 2 once gras ‘mos de aluminio reaceioman con 3 molecular game de 6x80 de hero ferd de 215430 earns» 1.0K.