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NIVEL TERCERO

CARRERA DE I. ALIMENTOS

SEPTIEMBRE 2019 – FEBRERO 2020

PRIMERA SEMANA

Santiago Casado Rojo, PhD

s.casado@uta.edu.ec
¿Qué vamos a revisar esta semana?

• Presentaciones
• Tarea (deber)
• Descripción del sílabo de la asignatura
• Procedimiento académico
• Objetivo de la fisicoquímica.
• Breve historia de la termodinámica.
• ¿Qué es un sistema termodinámico?
• Tipo de descripciones.
• Variables termodinámicas.
• Tipos de equilibrio termodinámico.
• Diferentes procesos termodinámicos.
• Tipos de interacciones termodinámicas.
• Fuerzas y desplazamientos generalizados.
Presentaciones

Santiago Casado Rojo, investigador DIDE en la FCIAL


Despacho: antiguo POSGRADO en 2ª planta
o en la 2ª planta del edificio académico (despacho investigadores DIDE)
s.casado@uta.edu.ec
Aula virtual.
Background:
- Licenciado en ciencias físicas por la Universidad de Cantabria
- PhD en química-física por la Universidad Complutense
- Autor de más de 45 publicaciones científicas
- Más de 10 años de experiencia docente
- Experiencia en dirección de tesis doctorales
Tarea

Enviar a mi correo electrónico, con el asunto


“FÍSICO-QUÍMICA BIOTECNOLOGÍA apellidos, nombres”:
- Nombres y apellidos
- Foto
- Medio de comunicación preferido y mecanismos para establecerlo
- Un texto sobre por qué se tiene interés en la carrera. Máximo una
hoja por una cara. Antes del 31/10/2019.
Y enviarme a través del aula virtual:
- Un texto sobre qué espera de la asignatura de física-química.
Entre 400 y 700 palabras, aproximadamente. Antes del 31/10/2019.
Descripción del sílabo de la asignatura
Propósito: aplicar los conocimientos de la Química-Física para transformar,
ejecutar y diseñar procesos de ingeniería.
Unidad curricular 1: Determinar los aspectos físicos y matemáticos de la Química-Física.
Unidad curricular 2: Interpretar las características y las propiedades físico-químicas de
gases, líquidos y sólidos.
Unidad curricular 3: Establecer los fundamentos de los equilibrios físico-químicos.
Unidad curricular 4: Analizar los fundamentos de la cinética química.
- Práctico: 30%
Calificaciones: - Autónomo: 10%
* Lecciones orales: 10%
- Exámenes (teor.): 40% * Ensayos
* Exposiciones: 10%
* U1: 13, 3෠ % * Consulta
* Laboratorio: 10 %
bibliográfica
* U2: 13, 3෠ % - Colaborativo: 20%
* Solución problemas
* Parcial: 13, 3෠ % * Trabajos grupales: 10%
etcétera
* Solución de problemas: 10%
Bibliografía

Principios de Fisicoquímica. Levine, Ira N.


BCIA03227 / BCIA03259, 577.3 L665p, Sexta edición (2014), McGRAW-HILL
Libro básico que incluye la mayoría de los temas principales de la asignatura.
---
Termodinámica básica: ejercicios. M. Del Barrio; E. Bravo; F.X. Lana; D.O.
López; J. Salud; J.Ll. Tamarit
https://ebookcentral.proquest.com/lib/utasp/detail.action?docID=3229184
Edicions UPC (2006)
Clásico. Libro de problemas para ayudar a reforzar algunos de los conceptos
teóricos que se adquieren en esta asignatura.
---
Termodinámica. Cengel, Yunus A; Boles, Michael A
BCIA03272 536 C395t
McGraw Hill INTERAMERICANA (2015)
Contemporáneo. Proporciona un punto de vista más práctico. Existen ediciones
anteriores en formato virtual
Procedimiento académico

- Clases en el aula:
• Se ruega puntualidad.
• Se ruega silencio.
• No se podrá ingresar con alimentos o bebida, excepto una botella de agua.
• Si no se indica lo contrario, siempre se puede interrumpir la clase
levantando la mano para realizar cualquier pregunta.
• Las preguntas también se pueden hacer por correo electrónico.
• En la medida de lo posible, se presentarán las clases semanales en forma
de diapositivas, las cuales se pasarán a través del aula virtual.
• Si no fuera posible impartir la clase físicamente algún día, y tampoco fuera
posible posponerla, se pasarán las diapositivas y la clase se considerará
impartida.
- Se realizarán lecciones orales sin previo aviso, para valorar el desarrollo.
- Se harán tutorías para plantear problemas y aclarar dudas (martes 14-15).
Prueba diagnóstica

Por favor, resolver los ejercicios que se os van a entregar de forma


individual y en silencio.
NO CUENTA PARA LA EVALUACIÓN DE LA ASIGNATURA, pero tratad
de hacerlo lo mejor posible.
Gracias.

AVISOS:
Miércoles 14-15, tutoría de curso, a menos que se indique otra cosa.
Martes 14-15 tutoría académica, en posgrado (último piso), o en el
edificio académico, segunda planta, despacho DIDEs.
Objetivo de la termodinámica

- Predecir en qué sentido va a producirse un proceso y saber cuándo finaliza.


- Estudiar las propiedades macroscópicas de los sistemas que participan en
procesos en los que se pone en juego energía.
- Estudiar de forma experimental todos los fenómenos físicos en los que hay
transformaciones energéticas. Obtiene relaciones entre propiedades
observables, pero no sus valores absolutos.
- Estudiar los cambios en las propiedades macroscópicas de equilibrio de un
sistema, y las interrelaciones entre éstas en tales cambios.

Fisicoquímica: estudio
Mecánica
estadística de los fenómenos
Química Termo- químicos mediante el
cuántica dinámica uso de conceptos
Cinética físicos (energía,
movimiento, tiempo…)
Breve historia de la termodinámica

- Termometría: ¿cómo afecta la temperatura a la materia?


- 1600: Galileo crea el primer termómetro, usando una ampolla de vidrio
con aire sumergida en un líquido en uno de sus extremos. Su valor
dependía de la presión.
- 1765: Black introduce la constante del calor específico: δ𝑄 = 𝑚 𝑐 𝑑𝑇, con 𝑇
la temperatura, 𝑚 la masa y 𝑄 el calor.
- 1780: Laplace y Lavoisier observaron que el calor específico depende de
la temperatura.
- 1824: Carnot establece el segundo principio de la termodinámica.
- 1843: Joule establece el primer principio de la termodinámica.
- 1850: formulación de Clausius y de Kelvin: es imposible un móvil
perpetuo de primera especie (𝑊 ≯ 𝑄) y de segunda especie (𝑊 ≠ 𝑄).
- 1906: Nernst establece el tercer principio de la termodinámica.
- Formulaciones actuales (MTE, etc.). Explicación por mecánica estadística.
¿Qué es un sistema termodinámico?
- Cualquier objeto integrado por un gran número de individualidades,
separado del exterior por una superficie cerrada, que puede ser real o
hipotética. Homogéneo si individualidades idénticas, si no heterogéneo.

LO: De los siguientes ejemplos, ¿cuáles son sistemas


Universo termodinámicos?
- Las moléculas de un gas en un cilindro.
Entorno, - Las moléculas de agua en un vaso abierto.
alrededores
- La energía existente en este aula.
o medio
- Los átomos de la silla en la que están sentados.
- Las personas que estamos en esta sala.
- Los átomos de un disco duro de un ordenador.
Sistema
- Todas las moléculas o átomos contenidos en una botella
térmica.
- Todas las partículas del universo.
- Un agujero negro.
Tipo de descripciones

- Gran número de individualidades, pero, ¿cuántas?


- Masa molecular C es ~ 12 g / mol. ¿Qué es un mol?
- Número de Avogadro (𝑁𝐴 ) ≃ 6,022 ∙ 1023 .
- ¿Cómo estudiar un sistema así?
- Opción 1: descripción microscópica: descripción del estado de un
sistema especificando el estado dinámico de cada una de sus
individualidades.
Son más de 6 ∙ 6,022 ∙ 1023 grados de libertad, más los parámetros
que describen las colisiones.
- Opción 2: descripción macroscópica: descripción del estado de un
sistema mediante un reducido número de parámetros del sistema.
Por ejemplo, en vez de sumar la fuerza de impacto de todas las
partículas que están en las cercanías de los límites del sistema, se
mide la presión.
Variables termodinámicas 1

- ¿Qué es una variable, parámetro o coordenada termodinámica? Son


propiedades macroscópicas observables que el sistema posee en cada
estado y que sirven para describirlo.
- Por ejemplo: volumen, presión, temperatura, etc.
- Siempre van a ser magnitudes macroscópicas en termodinámica. Por
ejemplo, dV es un volumen pequeño, pero con un número elevado
de partículas.
- Variables de estado: aquéllas que se utilizan para especificar el
estado del sistema (aunque no lo determinen completamente).
- Funciones de estado: aquéllas que se determinan completamente
cuando se dan valores a las variables de estado.
Variables termodinámicas 2

- Variables internas y externas: internas las que su valor puede


determinarse conociendo la distribución en el espacio y el movimiento de
únicamente las partículas del sistema; externas las que también dependen
del valor de las partículas del entorno.
- Variables intensivas y extensivas: intensivas las que no varían al dividir el
sistema (por ejemplo: la presión); extensivas las que sí varían (por
ejemplo: el volumen).

LO: De los siguientes ejemplos, ¿cuáles son variables termodinámicas, y de qué tipo?
- Temperatura en un sistema gas contenido en un cilindro térmico.
- La carga de un electrón en un sistema pila electrolítica.
- Carga eléctrica en el interior de un sistema condensador eléctrico.
- La superficie en un sistema bicapa lipídica.
- Nº de moles que sufren descomposición en un sistema reactor termonuclear.
Equilibrio termodinámico 1

¿Qué significa equilibrio termodinámico? Supongamos un sistema en el


cual las variables termodinámicas permanecen inalteradas, ¿está en
equilibrio? Por ejemplo, una barra metálica entre dos focos, uno caliente y
otro frío:

Sistema termodinámico

T
x
Equilibrio termodinámico 2
¡No!, porque requiere que existan focos térmicos en el medio para que se
mantengan los mismos valores de las variables termodinámicas.
Este estado se llama estado estacionario o estable.
Definición de equilibrio en termodinámica:
- Si sistema aislado completamente del medio: estado en el que son
constantes en el tiempo todas sus variables intensivas.
- Si sistema no-aislado: estado en el que se cumplen las dos condiciones:
- A) Las variables intensivas son constantes en el tiempo.
- B) No hay flujos netos de energía (incluyendo materia) con el entorno.
Principales tipos de equilibrio (para equilibrio termodinámico, al menos las 3):
- Térmico: si es la temperatura la variable intensiva que se mantiene constante.
- Mecánico: si es la presión la variable intensiva que se mantiene constante.
- Químico o material: si es constante la composición química.
Procesos termodinámicos
Un sistema termodinámico experimenta un proceso cuando alguno de los
parámetros de estado varía con el tiempo. Pueden ser:
- Procesos isotermos: si se realiza a temperatura constante.
- Procesos isobárico: si se mantiene constante la presión.
- Procesos isocórico: si el volumen permanece constante.
- Procesos adiabáticos: si no hay intercambio de calor con el entorno.
Proceso reversible e irreversible:
- Reversible si los estados intermedios en el proceso son de equilibrio. Cualquier
mínimo cambio varía el sentido del proceso. Irrealizable experimentalmente.
Infinitamente lento. Son cuasi-estáticos. Máximo rendimiento.
- Irreversible: pasa por estados de no equilibrio. Todos los naturales.
Proceso infinitesimal si las variables de estado experimentan variaciones muy
pequeñas en proporción.
Procesos cíclicos: coinciden los estados inicial y final.
Diagramas termodinámicos
Representación de una variable termodinámica frente a
otra en un proceso.
Por ejemplo, la presión frente a la temperatura en un
proceso isocórico en el sistema termodinámico formado
por moléculas de agua pura:
O bien, la presión
frente al volumen en
un proceso isotermo:

En realidad es
3D si sólo
(P,V,T).
Volumen frente
a temperatura
en un proceso
isóbaro, desde
arriba.
Interacciones termodinámicas

¿Cómo pueden ser las interacciones entre dos sistemas termodinámicos?


- Interacción térmica: transmisión de energía en forma de calor por
conducción o por radiación.
- Interacción mecánica: transmisión de energía como consecuencia de la
variación de algún parámetro externo. Finaliza cuando se iguala la presión.
- Interacción másica: transmisión de materia entre dos sistemas. Finaliza
cuando las concentraciones de los dos sistemas se han igualado.
Interacciones termodinámicas entre un sistema termodinámico y su entorno:
- Sistema abierto: pueden intercambiar energía y materia. Puede haber
interacción térmica, mecánica y másica.
- Sistema cerrado: pueden intercambiar energía, pero no materia. Puede
haber interacción térmica y mecánica.
- Sistema aislado: no pueden intercambiar ni energía ni materia. No puede
haber interacción ni térmica, ni mecánica ni másica.
Lección oral
De los siguientes sistemas en los estados indicados, distinguir cuáles son sistemas termodinámicos
estacionarios, de equilibrio o ninguno de los dos. Si están en equilibrio, distinguir entre térmico,
mecánico, químico o termodinámico. Si hay un proceso, identificarlo. ¿Cómo es el sistema según su
interacción con el entorno?
a) Las moléculas de gas contenidas en un cilindro cerrado en la cocina.
b) Las moléculas de gas contenidas en un cilindro mientras se está utilizando para cocinar.
c) Las moléculas de gas contenidas en un cilindro cerrado envuelto en un aislante térmico en
la cocina.
d) Las moléculas de agua contenidas en una botella de plástico suave recién sacada del
frigorífico y expuesta al ambiente.
e) Las moléculas de H2O en un vaso con cubos de hielo en una atmósfera pura.
f) Las partículas contenidas en unas maracas en movimiento constante.
g) Las sales contenidas en una célula procariota funcional (viva) en el agua corriente.
h) Las moléculas de agua en el océano pacífico, sin cambio climático.
i) Los átomos en una silla, en una habitación.
j) Los átomos en una silla, sumergida en una piscina.
k) Los átomos que componen el Sol.
l) Todas las partículas del universo.
Fuerzas y desplazamientos termodinámicos generalizados 1

Parejas de variables termodinámicas tales que cumplen estas 3 condiciones:


• Una de ellas es intensiva y la otra es extensiva.
• Al multiplicar sus dimensiones aparecen dimensiones de energía.
• Si 𝐼 es la variable intensiva y 𝐸 es la extensiva, y en un proceso en el que
sólo varían éstas pasan de 𝐼, 𝐸 a 𝐼 + 𝑑𝐼, 𝐸 + 𝑑𝐸 , la energía asociada a este
proceso es 𝐼𝑑𝐸.
La variable intensiva se llama “fuerza termodinámica generalizada”, y la
extensiva “desplazamiento termodinámico generalizado”, a imitación de la
expresión del trabajo δ𝑊 = 𝐹Ԧ ∙ 𝑑 𝑙.
Ԧ También se llaman variables conjugadas.

A la intensiva se la suele denotar en mayúsculas (𝐴𝑖 ), y a la extensiva en


minúsculas (𝑎𝑖 ).
Ejemplos: (𝑃, 𝑉), (𝜎𝑖𝑗 , 𝑉𝜀𝑖𝑗 ), (𝜎, Σ), 𝑓𝑒𝑚, 𝑞 … ¿Y la T? ¿Y el número de partículas?
Fuerzas y desplazamientos termodinámicos generalizados 2

¿Por qué son importantes? La variación de energía interna experimentada


por un sistema termodinámico se puede expresar como la suma de estas
variables conjugadas: por ejemplo, 𝑑𝑈 = σ𝑖 𝐴𝑖 𝑑𝑎𝑖 .
Dependiendo del número de variables conjugadas, el sistema se considera:
• Simple: si el nivel de análisis requerido para estudiar el sistema
termodinámico necesita una sola fuerza generalizada para describirlo.
o Para especificar el estado del sistema sólo es necesario el concurso de
un parámetro intensivo.
o Únicamente se considera una manera de relacionarse con el exterior.
• Complejo: si el nivel de análisis requerido para estudiar el sistema
termodinámico necesita de varios parámetros intensivos.
o La interacción con el entorno considerada no puede especificarse con
un solo par de variables conjugadas.
Tarea y exposición oral
Tarea individual:

Buscar algún artículo científico reciente en una revista scopus


del 2018 o 2019 que trate sobre algún sistema termodinámico,
enviármelo por aula virtual junto con la explicación de por qué
es un sistema termodinámico.

Exposición oral individual:

Responder, en una exposición individual, a estas preguntas:

1. ¿Qué otros sistemas termodinámicos están involucrados?

2. ¿Qué variables termodinámicas utiliza, y de qué tipo son?

3. ¿Qué tipo de descripciones emplea y por qué?

4. ¿Qué puede/podría aportar la termodinámica?


Trabajo grupal

Por grupos, pensar en un sistema termodinámico cotidiano y


exponer públicamente:

1. ¿Por qué es un sistema termodinámico? Describe sus límites,


sus individualidades, su entorno…

2. ¿Qué variables termodinámicas podríamos utilizar para


estudiarlo y por qué?

3. ¿Qué intercambios de energía podrían darse entre el sistema y


su entorno y por qué?

4. ¿Qué beneficios podríamos obtener si lo analizamos desde un


punto de vista termodinámico?
Resumen

• Presentaciones
• Tarea (deber)
• Descripción del sílabo de la asignatura
• Procedimiento académico
• Descripción de la primera unidad
• Objetivo de la fisicoquímica.
• Breve historia de la termodinámica.
• ¿Qué es un sistema termodinámico?
• Tipo de descripciones.
• Variables termodinámicas.
• Tipos de equilibrio termodinámico.
• Diferentes procesos termodinámicos.
• Tipos de interacciones termodinámicas.
• Fuerzas y desplazamientos generalizados.

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