TABLA DE CONTENIDO

INTRODUCCIÓN.........................................................................1
OBJETIVO:...................................................................................3
MARCO TEORICO:......................................................................3
Electro-Refinación.......................................................................3
Cobre:..........................................................................................3
CELDAS DE ELECTROREFINACION:...................................4
ELECTRO-REFINACIÓN DEL COBRE..................................5
¿COMO SE REALIZA?..............................................................5
PARAMETROS PRINCIPALES EN LA ELECTRO-
REFINACION  DE COBRE.......................................................6
Comportamiento de impurezas:...................................................7
POTENCIAL NECESARIO PARA LA
ELECTROREFINACIÓN INDUSTRIAL DE COBRE.............7
LA ELECTRODEPOSICIÓN.....................................................8
Reacciones de la Electrodeposición..........................................13
BIBLIOGRAFIA:........................................................................14
INTRODUCCIÓN

La electro-refinación es la última etapa para obtener un cobre de buena

calidad, para sus diferentes usos.

El cobre bruto o cobre producido en las fundiciones de cobre siempre

contiene diferentes impurezas que lo hacen inutilizable para tales
propósitos. Por otro lado el afino al fuego no elimina suficientemente
ciertas impurezas, sobre todo antimonio y arsénico; y aparte, si existen
metales precisos no se pueden recuperar por este proceso.

Mucho del cobre producido se suele afinar por el método electrolítico, esto
se denomina electro-refinación; utilizando, como electrolito, solución de
sulfato de cobre acidulada, los ánodos se obtienen por moldeo del cobre
blíster y los cátodos son placas de cobre puro o de acero inoxidable. Bajo la
acción de la corriente que atraviesa la solución, el cobre se desplaza del
ánodo al cátodo, donde se deposita como cobre electrolítico de un elevado
grado de pureza.

Las impurezas contenidas, tales como arsénico, antimonio, selenio, etc. y

los metales preciosos se depositan como lodos en el fondo de las celdas de
electro-refinación o en pequeña escala se disuelven en el electrolito. Este
documento está dirigido a los alumnos

La electrodeposición de cobre ha evolucionado considerablemente desde

su descubrimiento en 1807. Actualmente, la electrodeposición de cobre se
usa en una variedad de aplicaciones, desde el control del cobre y de las
impurezas en una refinería de cobre hasta la recuperación de cobre en
niveles de hasta ppm en aguas residuales de semiconductores. Aunque las
aplicaciones y los objetivos pueden ser vastos y variados, los fundamentos
de la electrodeposición de cobre son los mismos, y los sistemas avanzados
de electrodeposición, como emew, seguirán superando los límites de esta
tecnología robusta.

La electro-refinación de cobre tiene dos objetivos:

 Eliminar las impurezas que perjudican las propiedades eléctricas y

mecánicas del cobre, tales como: As, Sb, Bi, O, S, Se, Te, Fe, Co, Ni
y Pb.
 Recuperar las impurezas valorizables, como: Au, Ag, metales del
grupo del Pt y Se.
  Separan las impurezas valiosas del cobre. Estas pueden ser
recuperadas después como subproductos metálicos.

OBJETIVO:

 Estudiar la electro-refinación de cobre

MARCO TEORICO:

Electro-Refinación

Usualmente el objetivo de la refinación electrolítica es separar uno de los

metales en forma pura a partir de una aleación que contiene un alto
porcentaje del metal deseado, por ejemplo, cobre y varios otros metales
disueltos en el cobre o íntimamente mezclados con ella. Las impurezas
pueden clasificarse en dos grupos: a) los metales que pueden ser más
fácilmente que el cobre oxidado, por ejemplo, hierro, níquel, y b) los
metales oxidados con menos facilidad de cobre -por ejemplo, oro, plata.

Cobre:

En la actual operación de refinación de cobre, la impura de aleación de

cobre, níquel, oro, etc., se convierte en una delgada placa plana,
constituyendo el ánodo: el cátodo es generalmente una hoja de cobre
electrolítico puro. Los ánodos y cátodos (30 a 40 de cada una) están
inmersos en una celda que contiene sulfato de cobre y ácido sulfúrico, el
cual actúa como un electrolito. La acción de la corriente eléctrica puede ser
fácilmente visualizada recordando que la acción en el ánodo es siempre de
oxidación, y reducción en el cátodo.

El paso de la corriente tiende a oxidar hierro, níquel y cobre en el ánodo. El

oro o la plata no se oxidan en el ánodo mientras hay cobre metálico
presente. Los óxidos metálicos son solubles en el ácido sulfúrico del
electrolito y, como los sulfatos, son libres para moverse hacia el cátodo. En
el cátodo el sulfato de cobre, siendo más fácil de reducir a otros sulfatos
presentes, se descompone en metal de cobre y ácido sulfúrico. El ácido
sulfúrico se devuelve al ánodo para disolver más cobre, completando así el
ciclo. Ninguno de los otros sulfatos en el electrolito se descompone en el
cátodo mientras hay sulfato de cobre para el actual a trabajar. De esta
manera, el cobre se separa por solución preferente de oro y plata que se
mantienen en el ánodo metálico finamente dividido de modo que formen un
limo; es separado del hierro y el níquel en el cátodo por descomposición
preferencial del sulfato.

Las relaciones de energía en una celda de este tipo son características de

aquellos en todas las celdas donde se utilizan ánodos solubles. Cuando un
compuesto como el sulfato de cobre es formado de cobre, oxígeno, y SO3,
una cierta cantidad de energía es liberada o estará disponible en forma de
calor o unidades eléctricas equivalentes.

Por el contrario, cuando se descompone de sulfato de cobre para formar el

cobre, oxígeno y SO3 exactamente la inversa es de verdad una cantidad
igual de energía (calor o electricidad) es absorbida. En la celda con ánodos
solubles, ambas reacciones están procediendo al mismo tiempo, de manera
que la energía necesaria para la descomposición se deriva de la energía
resultante de la combinación, el resultado final es que no se absorbe o
disipa energía.

Por lo tanto, la única nueva energía eléctrica necesaria para el

funcionamiento de la celda de ánodo soluble está representado por la
tensión necesaria para superar la polarización, la resistencia de las células,
etc. esta tensión es relativamente pequeña en el caso del electrolito formado
de sulfato de cobre y ácido sulfúrico.

Otros metales impuros son refinados exactamente de la misma manera,

aunque es necesario ajustar los electrolitos y otras condiciones de
funcionamiento para adaptarse a cada uno de los metales, el requisito
esencial es que el electrolito debe estar compuesto de solución de sal
soluble del metal refinado

CELDAS DE ELECTROREFINACION:

El diagrama muestra una celda de electro-refinación de cobre; en donde el

cobre es disuelto del ánodo y depositado en el cátodo. Las impurezas
presentes en el ánodo quedan insolubles o si solubilizan no se depositan en
el cátodo.
Bajo la acción de la corriente directa y en presencia de ácido sulfúrico y
sulfato de cobre, el ánodo pasa a la solución por medio de la siguiente
reacción:
 Cu -----à Cu+2 + 2e
Este Catión Cu+2, bajo la misma acción  de la corriente, migra hacia el
cátodo, onde pierde su carga y es depositado, esto ocurre de acuerdo a la
reacción.
Cu+2 + 2e -----à Cu

ELECTRO-REFINACIÓN DEL COBRE

"Ánodos y cátodos se encuentran"

Hemos llegado a la última etapa del proceso productivo del cobre

sulfurado, la Electrorrefinación. En esta fase los ánodos, también conocidos
como cobre blíster, obtenidos en la Fundición se transforman en cátodos de
cobre de 99,99% de concentración, listos para ser comercializados en el
mercado mundial.

Este intenso viaje del cobre sulfurado culmina con la Electrorrefinación.

Acá se realiza el proceso químico de la electrólisis, la cual consiste,
básicamente, en disolver los ánodos provenientes de la Fundición a través
de la aplicación de corriente eléctrica.

¿COMO SE REALIZA?

Se coloca alternadamente un ánodo (plancha de cobre obtenido de la

Fundición) y un cátodo (placa muy delgada de metal) en las denominadas
celdas electrolíticas, que son como enormes piscinas con una solución de
ácido sulfúrico y agua, por las que se hace pasar corriente eléctrica.

Esta acción hace que el cobre del ánodo se disuelva, produciendo cationes
y electrones, los que se dirigen al cátodo y se adhieren a él. Es decir, el
cobre se corroe en los ánodos para depositarse en los cátodos (placa
metálica).

El procedimiento mediante el cual el cobre se despega de los ánodos y se

traslada a los cátodos puede durar entre 12 a 14 días. Durante ese lapso, el
ánodo se habrá disuelto en un 85%. El restante 15% se retira, lava y vuelve
a fundir para reingresarlo al proceso.

De esta forma, los ánodos que llegaron con un 99,7% de concentración de

cobre desde la etapa de Fundición se transforman en cátodos de 99,99%
de pureza. Aquel 0,3% de diferencia corresponde al denominado barro
anódico (impurezas del ánodo) que contiene oro, plata, selenio, paladio y
platino, metales que también son recuperados por su alto valor.

Nada se pierde, todo se transforma

PARAMETROS PRINCIPALES EN LA ELECTRO-REFINACION  DE

COBRE

DENSIDAD DE CORRIENTE

CONSUMO DE LA ELECTRICIDAD

TEMPERATURA DEL ELECTROLITO

La temperatura del electrolito es uno de los parámetros más importantes en

el este proceso. Con el incremento de la temperatura la movilidad de  los
iones en el electrolito  se incrementa y, consecuentemente, la actividad del
electrolito aumenta. Debido a que los electrodos deben estar a una distancia
de 110 a 120 milímetros se debe trabajar con una temperatura de 45°C, sin
embargo no es posible mantener una temperatura encima de cierto límite
por las razones siguientes:

Al subir la temperatura los electrolitos se evaporan rápidamente.

A altas temperaturas se desgasta el material de plástico vinílico.

Además la estructura cristalina del depósito catódico llega ser mucho mas
gruesa.

La temperatura mas apropiada varía de 55 a 70°C circulación del

electrolito.

Durante el proceso la solución cerca al ánodo es enriquecida con iones

cobre, mientras que cerca al cátodo estos son agotados.

CIRCULACION DEL ELECTROLITO

Actualmente se usan en todas las plantas bombas centrífugas para la

circulación del electrolito es de suponer que al introducir al electrolito por
la parte superior y retirarlo por la inferior se mejoraría la deposición del
lodo en el fondo.

Para lograr una mejor agitación del electrolito debe ser dirigido en una
dirección paralela a los electrodos.

El tiempo optimo de reemplazo del electrolito es de 2.5 a 5 horas.

Comportamiento de impurezas:
As, Sb, Bi :Impurezas cuyos potenciales electroquímicos son similares a las
del cobre, siendo las más dañinas debido a que pasan rápidamente a la
solución cuando se disuelve el ánodo y pueden depositarse en el cátodo
junto con el cobre, bajo ciertas condiciones de: alta concentración de estos
elementos.

Ag, Au, Pt, Se, Te Son más electropositivos que el cobre, no disuelven en
el electrolito, por tanto no depositan en el cátodo, pasando a formar los
lodos anódicos; la presencia de éstos en los cátodos, se debe a oclusión de
pequeñas cantidades del lodo anódico.

POTENCIAL NECESARIO PARA LA ELECTROREFINACIÓN

INDUSTRIAL DE COBRE
  E° total para producir Cu(s) catódico 0.00V
 Caída de voltaje del Electrolito (Resistencia) 0.11-0.13 V
 Sobrepotencial Catódico 0.04-0.08 V
 Resistencia de Conexiones Electricas 0.03-0.06 V
 Perdidas en los sujetadores del electrodo 0.01-0,02 V
 Polarización del Ánodo 0.00-0.01 V
Potencial Total por Celda 0.19-0.30 V
En la práctica industrial el voltaje empleado es entre 0.25 a 0.30 volt.

LA ELECTRODEPOSICIÓN

La electrodeposición del cobre es un proceso electrolítico que emplea

electricidad para recuperar el cobre disuelto de la solución en forma de
cobre depositado, también conocido como ‘cátodo’.

Cu2+(aq) + 2e- –>Cu(s)        (E0 = +0.34V)

El cobre se disuelve fácilmente en ácidos, como el sulfúrico, nítrico y

clorhídrico. La recuperación del cátodo de cobre a partir de soluciones
ácidas de sulfato mediante electrodeposición es un proceso bien conocido y
bastante directo que ha tenido uso comercial desde finales del siglo XIX.

La introducción de la tecnología de electrodeposición vortex de emew ha

ampliado aún más los límites y las aplicaciones de la electrodeposición de
cobre. Debido a su potencial de reducción positiva (E0 = + 0.34V), el cobre
está bastante dispuesto a aceptar electrones cuando se aplica una corriente
eléctrica.

A la par de la alta transferencia de masa intrínseca de la electrodeposición

emew, es posible la recuperación de cobre de alta pureza a partir de una
baja concentración, de  metales mezclados y de insumos contaminados.

Echemos un vistazo con mayor detalle de algunas aplicaciones comunes de

la electrodeposición de cobre.

Electrodeposición de cobre para las refinerías de cobre

Las refinerías de cobre electrolítico tienen una necesidad inherente de

controlar las concentraciones de cobre en el estanque de alimentación. El
proceso de electro-refinación del cobre implica un ánodo de cobre impuro y
un cátodo inerte.
Se aplica una corriente eléctrica a través del ánodo y el cátodo, lo que hace
que el cobre se disuelva del ánodo para luego depositarse sobre el cátodo
como cobre puro metálico. La disolución anódica de cobre es más rápida
que la deposición catódica, lo que ocasiona un aumento general de la
concentración de cobre disuelto conforme transcurre el tiempo.

Con el fin de controlar la concentración de cobre en el electrolito dentro de

un rango definido, las refinerías de cobre usan la electrodeposición.

Asimismo, las impurezas presentes en el ánodo de cobre también se

disolverán en el electrolito que se acumulará al paso del tiempo a menos
que se les purgue. Esta ‘purga’ de impurezas tiene lugar en lo que se
conoce como una celda ‘liberadora’.

Estas celdas liberadoras son simplemente celdas de electrodeposición del

cobre que están optimizadas en etapas para controlar la concentración de
cobre y purgar las impurezas del electrolito de refinación para garantizar la
producción de cátodo de cobre LME Grado A.

La electrodeposición convencional del cobre, aunque es la más frecuente,

no es eficiente en el proceso de liberación, lo cual ocasiona:

 Cobre fuera de especificaciones que tiene que reciclarse, dando

como resultado un alto capital de trabajo o de trabajo en progreso
(WIP)
 Generación de una niebla de ácido cancerígeno y potencial para el
letal gas arsano
 Formación de lodo de liberación o pastel de liberación
El uso de técnicas avanzadas de electrodeposición del cobre como emew,
da como resultado ventajas significativas para los circuitos liberadores en
la refinación del cobre, que incluyen:

 Producción de cátodo de cobre de alta pureza comercializable a

partir de 1 g Cu/L
 Disminución significativa en la capital de trabajo o WIP
 Sin neblina ácida ni gases que escapen como el arsano, ya que las
celdas emew son totalmente herméticas
 Mejor control de impurezas
 Beneficios de subproductos de la recuperación del cátodo de cobre

Las refinerías de cobre están aprovechando estas ventajas y están

actualizando las celdas liberadoras de cobre convencionales con células
liberadoras emew avanzadas. Un ejemplo reciente es Hindustan Copper
Limited, una empresa del gobierno de la India que instaló emew para la
recuperación de cobre y níquel de los flujos de purga de la refinería.

Electrodeposición de cobre para el reciclaje de metales no ferrosos

El reciclaje de metales se vuelve cada vez más importante desde el punto

de vista de la sustentabilidad y de la economía. El reciclaje de metales
emplea un 85% menos de energía por Kg de cobre producido en
comparación con la producción primaria (como es el caso de la minería) y
tiene menos impacto en el medio ambiente1.

El reciclaje mundial de cobre ahorra 100 millones de MWh de energía

eléctrica y 40 millones de toneladas de CO2 al año. Los procesadores y
recicladores secundarios de metales están representando un papel
protagónico al convertir los desechos y materiales al final de su vida útil en
metales utilizables que se pueden reintroducir a la cadena de suministros.

El reciclaje de metales no ferrosos generalmente involucra las 5 etapas

siguientes:

 Recolección
 Proceso previo y clasificación
 Trituración y molienda
 Separación física
 Proceso de pirometalurgia o hidrometalurgia

Dependiendo de las instalaciones de reciclaje, estos pasos pueden

ejecutarse en la misma ubicación o en varios lugares. Luego de que los
materiales al final de la vida útil se hayan recolectado, clasificado, triturado
y molido, los diversos componentes (vidrio, plásticos, ferrosos, no ferrosos)
se pueden separar en función de las propiedades físicas, como la gravedad
específica y el magnetismo.

El cobre y las aleaciones de cobre terminarán en la fracción no ferrosa que

puede refinarse en un horno (en el caso de la pirometalurgia) o disolverse
en un electrolito conductor como ácido sulfúrico y electrodepositarse (en el
caso de la hidrometalurgia).

Pueden usarse técnicas de lixiviación selectivas para separar los metales

preciosos (oro, plata, platino, paladio, etc.), de los denominados metales
base (cobre, níquel, estaño, etc.), en la fracción no ferrosa. Una
combinación de electrodeposición directa y otros métodos
hidrometalúrgicos tales como el intercambio iónico (IX) y la precipitación
selectiva pueden usarse para separar y purificar los metales individuales.

El cobre puede ser directamente electrodepositado mediante la

electrodeposición emew a partir de un electrolito de ácido sulfúrico
preparado con la fracción no ferrosa para producir cátodo de cobre puro.

Electrodeposición del cobre para la recuperación de desechos y tratamiento

de aguas residuales

La mayoría de los gobiernos y sus instituciones reguladoras han definido

límites para la descarga de desechos. Para cumplir con estos límites de
descarga cada vez más estrictos, así como con los objetivos de
sustentabilidad autoimpuestos, muchas empresas están instrumentando
políticas de ‘cero descargas.

Esto significa que todos los desechos y aguas residuales generadas se

reciclan internamente dentro de la operación donde se generan, o se
procesan hasta que ya no sean dañinos.

Desafortunadamente, esto puede dar como resultado subproductos

complejos de baja ley que sean poco valiosos o que deban ser eliminados
por un contratista de desechos. Los subproductos  ‘poco valiosos’ a
menudo son difíciles de reprocesar por medios convencionales y, por lo
tanto, las opciones son limitadas.
Aquí es donde las tecnologías avanzadas como la electrodeposición emew
pueden emplearse para recuperar metales como el cobre de aguas
residuales y residuos de desecho.

El cobre puede electro-depositarse directamente a partir de aguas residuales

generadas en las instalaciones de proceso electrolítico, de fabricantes de
semiconductores, refinerías, instalaciones de reciclaje, y similares.

El resultado es la producción de un cátodo de cobre comercializable de alta

pureza para compensar los costos del proceso, y una solución baja en cobre
(<50ppm de cobre) que puede tratarse de forma rutinaria mediante una
planta de tratamiento de aguas residuales de origen industrial (ETP)
existente.

En algunos casos, los ahorros de no tener que pagar por la eliminación de

desechos peligrosos pueden amortizar un sistema local de
electrodeposición de cobre en unos cuantos meses.

Los residuos de desecho, polvos de combustión, escorias, y similares, son a

menudo mezclas complejas de metales de baja ley que pueden ser
absorbidas en un electrolito conductor (como el ácido sulfúrico) de modo
que el valor de los metales pueda recuperarse.

Por ejemplo, los residuos de baja ley que contienen solo un pequeño
porcentaje de cobre pueden procesarse posteriormente para la
electrodeposición del cobre como un cátodo de alta pureza.

Otros metales como oro, plata, plomo, estaño, cadmio y níquel también
pueden recuperarse junto con el cobre mediante la electrodeposición o una
combinación de técnicas hidrometalúrgicas.
Reacciones de la Electrodeposición

En los procesos de electro-obtención acuosos, la reacción anódica es

generalmente la evolución de oxigeno:

2H2O → 4H+ + O2 + 4 e- E°a = - 1.23 voltios

En el ánodo se produce la reducción a cobre metálico:

Cu(ac)+2 + 2e- → Cu(s) E°c = + 0.34 voltios

La reacción global es la siguiente:

2H2O + Cu(ac)+2 ↔ 2H+ + 1/2O2(g) E°total = - 0.89 voltios
BIBLIOGRAFIA:
 http://recursosbiblio.url.edu.gt/Libros/2013/cmII/4.pdf
 http://www.encuentrometalurgia.com/encuentros_realizados/Material_II_Encuentro_M
etalurgia/DOMINGO_03_NOV_2013/SESION_3_03_NOV_2013/RAFAEL_BELTRA
N/II_Encuentro.pdf
 https://prezi.com/yibjebtrwh2r/electrorefinacion-del-cobre/
 https://www.911metallurgist.com/metalurgia/refinacion-electrolitica/
 https://www.codelcoeduca.cl/codelcoeduca/site/edic/base/port/electrorrefinacion.html
 https://sites.google.com/site/electrometalurgiaemontes/introduccion
 https://es.slideshare.net/richard_270593/electrorefinacion-de-cobre-r-beltran-ilo
 https://es.scribd.com/document/430080670/Electrodeposicion-y-Electrorefinacion