Estructura Atomica II: | —— ___/ MODELO ATOMICO { ODERNO OBJETIVOS Comprender el comportamiento del electrén en un sistema atémico en base alos tres principios de la mecénica cudntica: cuantizacién de la energia, propiedad dual de la materia y el principio- de incertidumbre. Entender el modelo at6mico modemo que se rige por una expresién matemdtica muy compleja, Mamada ECUACION DE ONDA de Schrédinger, y qué de la solucién de ésta resultan ciertos parémetros numéricos llamados ntimeros cudnticos, Sercapazde manejarel significadoy aplicaciones de los cuatro nimeros cuanticos para describir las caracteristicas de los estados cuantizados de energfa (niveles, subniveles y orbitales) y del electrén. Realizar la distribucién electrénica de cualquier especie atémica (4tomos neutros e iones). Establecer los momentos angulares del electr6n en base’al MODELO VECTORIAL DEL ATOMO. INTRODUCCION An cuando la teorfa de Bohr permite explicar de manera satisfactoria los espectros del hidrégeno yde otras especies que contienen sélo un electron, no puede explicar los espectros que se observan en especies alémicas polielectrénicas. Las preguntas que se plantearian son {Cémo explicar las lineas espectrales de dtomos polielectrénicos? dExisten realmente los subniveles de energia? Determina para el electron "Define para el orbital Principal (n) _| El nivel principai de energia Eltamafio o volumen efectivo | Secundario o El subnivel donde se encuentra, wutal (t) dentro de un determinado nivel de |La forma geométrica espacial energia El orbital, donde se encuentra La orientaci6n espacial que Magnético (m.) _|dentro de un determinado subr adopta bajo la influencia de un campo magnético externa El sentido de rotacién o giro alrededor de su eje imaginario. Spin magnético (m,) Enel étomo moderno 0 mecano-cuantico, el nivel de energia queda definido por “n”, un subnivel de energfa se define con valores de n y ¢, un orbital por n, ¢y m,, y un electron queda definido por los cuatro niimeros cuanticos: n, ¢, m,y m,, Acontinuacién se hace una descripcién detallada de cada nimero cudntico, 202Capitulo V estructura Atémica fl: Modelo Atémico Moderno: 1. NUMERO CUANTICO PRINCIPAL (n). Describe el nivel de energia principal que el electron ocupa, por lo tanto, toma valores enteros a partir de uno (1). cfs Notacion N= cuntica Cuanto més alejado del ndcleo se encuentre un electrén, ocupard un nivel con mayor energiay sera menos estable. La capacidad electrénica de un determinado nivel “n" se halla con la regla de Rydberg: > 2(1F = 2e° n=4 > 2(4)' = 32e° = 2(2)' = Be n=s = 26) = 50e" - 2@Y = 18e" n=6 > 26) = 7267 Como la capacidad de un orbital es de 2 electrones, el nimero maximo de orbitales en un nivel “n” sera igual a 2n’ dividido entre 2: # orbitales en nivel "n" El namero cudntico principal también define el volumen efectivo del orbital; por lo tanto, a mayor valor de n, mayor es el tamanio del orbital. Figura 5.2 Tres érbitales de tipo “s” de diferente tamafo, debido a que pertenecen a diferentes niveles (n). A menor “n", menor tamario o volumen det orbital, y, @ mayor *n", mayor y! volumen del orbital 203GD, NUOMERO CUANTICO SECUNDARIO (0) ‘También es denominado nimero cuéntico azimutal 0 de! momento angular; para el electron determina el subnivel de energia donde éste debe encontrarse dentro de un nivel “n”. Ademés, define la forma geométrica del orbital o nube electrénica. Quinien Para cada nivel de energia se cumple que “t” puede tomar valores enteros desde cero hasta (n-1), inclusive. © = [0 11,2,3, cae yf m= 7 desde hasta (minimo valor) (maximo valor) Se usa una notacién con letras mintisculas 0 notacién espectroscépica (5, p, 4, f, g, .. .) para Tepreseniar a ciertos valores de “t” que definen un determinado subnivel, tal como se indica en.la siguiente tabla, Tabla 5.2. Relacién de subnivetes y te-forma de érbitales at6micos senate] Detarin| vores aeve | Foe dion s sharp 0 esférica P principal 1 dilobutar d diffuse (difuso) 2 tetralobular e fundamental 5 ‘compleja Orbital “p Orbital “a” Forma estérica Forma dilobular Forma tetralobutar Para hallar el nimero de subniveles en un nivel basta hallar los valores permitidos de “t”, asf: +n=1(kK) = ¢=0 + n=3(M) = #20, 1,2 (s) (3),),@ sn=20)—=0,1 sn=4NX)=¢=0, 1, 2,3 &) .@) (),0),@,0Tabla 5.4 Muestra el nimero maximo de orbitales y electrones por cada tipo de subnivel de energia. Numero de | Namero ‘Subnivel Orbitales orbitales | m4ximo | Notacion @t+1), |e (at+2) i —T s(t =0) a 7 2e | s p=) 3 |e I ge 7 7 | at wy ae de? eax? y? ta 2 £@=3) Loi db ub ak tk 7 Men # de orbitales en un subnivel “¢” Figura 5.3. Muestra ia grafica de los principales orbitales atémicos teniendo en cuenta su orientacién espacial a) Orbital s : =| m, 206 0 forma esférica b) Orbitales p: ¢= 1 (forma dilobular) o[m,-41,0,-1 6 | m,<-1,0, +1 Representan a 3° orbitales “p", cuyas orientaciones son:Capitulo V CapituloV estructura Atémiea II: Modelo Atémico Moderno——— En la siguiente tabla indicamos la notacién cuntica de los subniveles hasta el cuarto nivel Tabla $.8 Relacién del nimero de subniveles por cada nivel energético. iNiveics de energia (|. Subnivelea | Namero de subniveles 16K t=0(s): 1s 1 ; = 0(8):28 26L t= 1(p):2p 2 t= 0:38 36M t=1():3p 3 (=2(a) 34 (= 00:45 t=1(p):4> ooa t=2(@):4d : 0=3O:4f obre la base de los ejemplos anteriores, concluimos que en un nivel “n” existen “n" subniveles 3. NUMERO CUANTICO MAGNETICO (m,). Parael electron, indica el orbital donde se encuentra dentro de un determinado subnivel de energia. Para el orbital, determina la orientacién espacial que adopta cuando. el 4tomo es sometido ala accién de un campo magnético extemno. En cada subnivel (€), “m,” puede tomar valores permitidos: , +1, #2,.., 20 asi vt] 6 [pent 10,41, Veamos ejemplos ilustrativos: (=06) = m= 0<> El subnivel “s” posee un solo orbital y con una sola orientacién 42-2) <> j Oe oy fr e199 — > 0 _ . Z p) => my 5 22 m= LO) <> \ Ne -160 <> “GD <> ae bz Fl subnivel “p” posee 3 orbitales, con tres El. subnivel “d” posee 5 orbitales, con cinco orientaciones diferentes. orientaciones diferentes, 205Capitulo V Estructura Atémica Il: Modelo Atémico Moderno——— 4. NOMERO CUANTICO DE SPIN MAGNETICO (m,) Indica el sentido de rotacién del electrén airededor de su propio eje. Sus valores permitidos son: Cuando un electron rota o gira genera un pequefo campo magnético, es decir, actua como un pequefio microimén. En base aesta cualidad del electrén en el sistema atomico y molecular, se logra explicar las propiedades magnéticas de una sustancia quimica. Figura 5.4 Spin rotacién de dos electrones. Se observan los supuesios giros en sentido antihorario yen sentido horario, los microimanes se forman debido al spin. Horario ert of ms=+1/2 ms=-1/2 LN} Acontinuacion realicemos la combinacién de ntimeros cudnticos para el primery segundo nivel de energia « pat] ($05 mye 0 ob myn O = mpa0 =2 myn th 7 41-1) . =o / wo snp > 00 mest “141 =3 math En el cuadro anterior se observa que cada orbital esta definido por el juego de valores de n, Cy my in Ae > math y que posee 2” con spin magnético +4 y -%& > Ademés, un electrén esté definido por el juego de valores de n, my m,. 207ID. Veamos la aplicacién practica de los ntimeros cuanticos en distribucién electrénica de las especies atémicas (étomos neutros ¢ iones) ‘Novaciéa cudntica de un subnivel —» [ g@® ‘con clerto contenido electnico = ‘Subnivel Quimica L> nivel En forma andloga se representa un orbital Ejemplo 1 Ejemplo 2 Para el caso de un subnivel Para el caso de un orbital te om oe. oviemado Bl ovbital p, (orb *p enelejen) Le niet (amy Lk wivet (aes) : Se lee: en el tercer nivel de energia, subnivel Se lee: en el cuarto nivel de energfa, el p*, en el orbital “p,” hay 2 electrones. subnivel “d” contiene 6 electrones. DISTRIBUCION 6 CONFIGURACION ELECTRONICA (CE) ° Consiste en distribuir los electrones en tomo al nticleo en diferentes estados energéticos (niveles, subniveles y orbitales). Primero realizaremos la disttibucién por subniveles, lo que involucra la distribuci6n por niveles; fnalmente analizaremos la distribuci6n electrOnica por orbitales, ia cual se rige por principios. 1. DISTRIBUCION POR SUBNIVELES. Se efectéa segiin el principio aufbau (el térm:no alemén “aufbau” significa *construir” o hacer la distribucién electrénica), que establece lo siguiente: los electrones se distribuyen en orden creciente de la energia relativa de los subniveles. La energfa relativa de un subnivel u orbital se evalia sumanido n y ¢: E,en+e Silos subniveles u orbitales poscen la misma energfa relativa, éstos se denominan “degenerados”, entonces la distribucién electrénica seguiré el orden creciente de los niveles energéticos (n). Primero, aprenderemos a evaluar la energia relativa de los subniveles, que es igual a la energia relativa de sus orbitales. Ejemplo 1: 2Qué subnivel posee mayor estabilidad, 3404s? La energfa y la estabilidad guardan relacién Resolucién: inversa. Ewan Ie chem releiive de ambos El subnivel 4s tiene menor energia relativa, por Subnivel [ni] ef ER Jo tanto tiene mayor estabilidad, y el subnivel 3d 3d 3 2 5 tiene mayor energfa relativa, por lo tanto tiene 45 4 0 a_| menor estabilidad.Capitulo V Estructura Atémica Il: Modelo Atomico Moderno. Ejemplo 2 5d >6p > 7s Luego, el de mayor energia es 7s y el de mayor estabilidad es 4f Regla de Mollier. Es una forma practica para realizar la distribucion electronica por subniveles segin el principio Aufbau. También se llama comtinmente regia de “sernucho’. Observamos que a partir del quinto nivel, los niveles o capas estan incompletos. Los subniveles que se encuentran en un mismo nivel energético se escriben en una misma vertical. Elllenado de los electrones en los subniveles mostrados se realiza entonces de izquierda a derecha y de arriba hacia abajo en forma diagonal, segin el orden indicado por las flechas. De esta manera se ocupan primero subniveles de menor energia relativa y luego los de mayor energia relativa.Fe Ejemplo 1 Realizar la distribucién electrénica del {6sforo (Z=15) Resoluci6n: El tomo de {6sforo en estado neutro (Z= 5), posee 15 protones y también 15 electrones, ‘entonces aplicando la regla de Samus. TLuego Ia dlamubicign elecerénica ex pPais2eytaeae A partir de esta distribucién por subniveles, establecemos la siguiente distribucién por niveles: Ejemplo 2 Realizar la distribucién electrénica del germanio (Z=32) y determinar: a) Elmayor nivel b) El numero de electrones en el mayor nivel ©) Lacantidad de subniveles. Resolucién: Sabiendo que el dtomo de Ge posee 32 electrones, tenemo: Mayor nivel Rpac'e qn Contiene 8 al pa ¢ 4 electroned a et nivel 4 Ed En forma lineal sera = Is'2s'2p'3s"3p"4s°3d!%4p* 210 Quimien En forma andloga al ejemplo 1, la distribucion por niveles del étomo de germanio es: di] Realizar la configuracién electronica del manganeso (2=25) e indicar el ntimero de electrones en subniveles principales, electrones en el ultimo nivel y electrones en el pentiltimo nivel. Resolucién: Observamos que el Atomo de manganeso posee 12e en el subnivel “p”, 2e” en el ultimo nivel y 13e en el pendltimo nivel (n=3) Luego en forma lineal sera: asMn = 1s? 2s? 2p* 3s? 3p" 4s? 3d : 2. \\ qe 2 Me VL)Capitul sone Estructura Atémica Il: Modelo Atémico Moderno. CONFIGURACION ELECTRONICA KERNEL O SIMPLIFICADA La regla de distribucién practica puede ser escrito en forma lineal, lo cual posee muchas ventajas. como por ejemplo: realizar la distribucién electronica simplificada 0 “Kernel” (término aleman que ignifica “coraz6n") haciendo uso de la configuracién electrénica de un gas noble; visualizar de manera rapida el nimero de electrones de valencia; ubicar un elemento en la tabla periddica modema; deducir rapidamente el nimero de elementos que hay en cada periodo de la tabla periddica; etc 1s?} 2s?2p°| 35?3p® | 4s?3d!° 4p° | 5s?4d° Sp®| 6s74f™ Sa! 6p® | 75?5f!* 6d! 7p 7 ’ W t | iH i i od uh w u M7 GHe] GoNel LeAr) — UssKr]_ I 54Xe] [eR] 118e- Se observa que los gases nobles son elementos que presentan sus distribuciones electrénica completas en los subniveles “s” y “p” del dltimo nivel (mayor nivel energético); por lo tanto; sus orbitales estin { apareados, Ejemplos: Realizar la distribucién electrénica Kemel de nitrégeno (2 = 7), magnesio (Z = 12), hierro (2=26) e Ytrio (Z = 39). Resolucion: Primero desarrollaremos 1a distribucién electrénica completa y luego la notacién Kernel. a) N= 1s?2s?2p3— ;N = [2He]2s?2p> £1 Ultimo nivel es 2 (n=2), porlo tanto, posee 2nivelesy5e de valencia. b) Mg = 1s%2s"2p%3s? = »Mg Nel Ne |3s? El Gltimo nivel es 3, por lo tanto, posee 3 niveles y 2 electrones de valencia. c) wFemls?2s'2p'3s"ap%4s?ad — oF (a EI Gltimo nivel es 4 y posee 8 electrones de valencia (electrones del ultimo nivel y electrones del peniiltimo nivel, subnivel “a") = { Arl4s*3a d) sY = 1s°2s"2p%3s"3p"4s"3d'"4p'5s"4d" een ee tr} = p¥ = [5eKr]5s%4d! EI diltimo nivel es 5 ¥ posee 3 electrones de valencia (electrones del tltimo nivel y peniiltimo nivel, subnivel "d”). iendo por ello quimicamente estable: Paralos elementos representativos (grupos “A” de la tabla periddica), los electrones de valencia son Jos de! ultimo nivel o nivel de valencia. Para los elementos de transicién (grupos “B” de la tabla periédica), los electrones de valencia son Jos del titimo nivel y penltimo nivel no saturado (Subnivel “d”) DISTRIBUCION ELECTRONICA DE ATOMOS TONIZADOS I. Para el anion, se procede asi: Primer paso: se determina la cantidad de electrones del anién. ‘Segundo paso: aplicar la regla de Sarus. Ejempl Realizar la distribuci6n electronica de: a) 0? b) Pp? Resolucién: tye ge Toe b) \sP *= 1s'2s%2p'3s'3p® = [Ar] ee" El ion anién éxido (0 *) y el ion anién_nitruro (N%), al ganar dos electrones y 3 electrones respectivamente adquieren la estructura electronica de un gas noble (mayor estabilidad). anaD, Il, Para el cation, se procede as Primer paso: aplicara regla de Sarmus para su tespectivo atomo neutro. Segundo paso: se debe teneren cuenta que los electrones que pierde el tomo son del ltimo nivel o capa, luego de la penditima capa, en ese orden. En un mismo nivel el nf, nd , np ns, ordende salidaes: (demayor a menor energia relativa) Ejemplo: Realizar la distribucién electrénica de: a) Na" b) 8? ©) wFe*® Resolucién: a) y,Na= stax2opsaib “a A mayor sve Nat? = 18*2s?2p* = [Ne] Nat Woe por ser de mayor 16e b) 6S = rare} appa que sl sn energit que 38 Mayor ave 16S" [Ne]3s? 3p? ve salen” del Simo ‘ c) agFe =1Ana? ae }a Hs Sa Mayra Fy ail 08) asFé’=[Ar}4s°3d°=[Ar] 34° = 2. DISTRIBUCION POR ORBITALES. Se efectéa mediante el principio de maxima multiplicidad 0 de Hund, que establece to siguiente: ningin orbital de un mismo subnivel (de igual energia relativa) puede contener dos electrones antes que los dems contengan por lo menos uno; es decir, primero se debe dejar todos los orbitales a medio llenary luego empezar el llenado con spines opuestos. 212 Quimica Ejemplo 1 Aplicar correciamente la regla de Hund en p* Primer paso: p* = es la distribucién pedida. Por Io tanto, ta siguiente distribucién: yet te Py Py Pe es Incorrecta porque no cumple con el principio de maxima multiplicidad. Ejemplo 2 Para el subnivel 4d’, determinar la cantidad de orbitales apareados y orbitales desapareados. Resolucin: Aplicando la regla de Hund en 4d” (recordar que el subnivel d posee 5 orbitales) 4a? ee dxy dxz dz? dyz dx? 2 orbitales apareados y 3 orbitales desapareados plo 3 Realizar la distribucion electr6nica por orbitales para el dtomo de fitior (Z = 9) Resolucion: Primero realizamos la distribucién por subniveles aplicando la regla de Samus y luego para cada subnivel aplicamos la regla de Hund Fm 1st2s? pF 1s 2s 2p, 2p, 2p, —= Distribucién electronica orbital- spin ‘También se expresa como: oF = Is'2s?2p 2p; 2p! Ce Distribucién electrénica orbitalCapitulo V Ejemplo 4 En el tomo de oxigeno (2 = 8), determinar los posibles valores de los nimeros cudnticos parael tiltimo electrén en distribuirse. Resolucién: + Cada electrén posee 9 n,?, m,; y m, ova 1 1 + Se determina por © Samus y Hund 10=1s"2¢'2 gf oman Simos eloctrones seat (eubnivel ») sn=2 segundo nivel) Distribuyendo por orbitales los cuatro tltimos electrones segiin la regia de Hund tenemos: 2p Entonces los probables numeros cuanticos para el tiltimo electron en distribuirse son: n=2 cel n=2 e mel m=-12 m,=-1 m,=-12 El problema tiene dos soluciones probables, Ejemplo 5 Siel ultimo electrén en distribuirse en un étomo posee los siguientes niimeros cudnticos: n=3, (=2, m,=0, m,=+%,, dcudl es su carga nuclear? Resolucion: El Gltimo electron se encuentra en el tercer nivel (n=3), subnivel “a” (¢=2), orbital "3d,2" (m,=0) y-con spin antihorario o (m,=+'4), entonces con esta informacién podemos reconsiruir la configuracién electronica, as saa 2E = [ygAr] 4s*3d3 | —— — —_ ’ 210-12 #e=23 = 2=23 Estructura Atomica II: Modelo Atémico Moderno. PRINCIPIO DE EXCLUSION DE PAULI En un atomo, no pueden existir 2 electrones cuyos 4 valores de sus nimeros cudnticos sean iguales; al menos deben diferenciarse en el spin (mn. Este principio se fundamenta en el hecho de que 2 electrones que estan en el mismo orbital y Poseen el mismo sentido del spin presentan repulsiones muy fuertes entre sf debido a sus campos magnéticos iguales. ELE Electrones que presentan spines paralelos en un mismo orbital no pueden coexistir, porque los polos iguales se repelen o rechazan. La transcendencia del principio de exclusion €$ fijar la capacidad de un orbital con 2e ; por lo tanto, un orbital no puede contener més de dos electrones. Ejemplo Determine los ntimeros cuanticos de los electrones en el dtomo de litio (Z=3) y comprobar el principio de exclusién de Pauli Resolucion: abe mie glizIs?2s!o 11 Ts 2s Electron aT t ™m, m, a rfo fo [+ b 1fofo|-% c 20 enone | es On |e Los ‘tres principios, estudiados en la distribucion electronica se aplicanaatomnos no excitados, es decir a dtomos en su basal. 213"nace VIL Quimico OseTey So ~~ace1