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Modelo Cinético
para la Oxidación
de Selenio y
Teluro en un
Horno Industrial
Kaldo.
“Journal Of Metals”, Diciembre de 2004, páginas 52-54
Gracias a este estudio se logró llegar a una muy buen aproximación entre las
predicciones modeladas y los datos experimentales que se obtuvieron.
PRESENTACIÓN
ELEMENTO % PESO
Plata 18
Oro 0,07
Plomo 25,5
Bismuto 2,2
Arsénico 2,3
Selenio 4,4
Teluro 0,55
(BAD) en la planta de
Azufre 5,3
metales nobles
(PMN).
Cobre 0,30
Otros 29,45
(Ni, Sn, Al2O3 y
Cl)
♦ Conversión del metal fundido. Partículas de sílice son añadidas al metal fundido para
producir una fase escoria a 1150ºC, en donde la mayor parte del plomo es eliminado.
♦ Refinación del metal fundido. Se inyecta aire, a través de la Lanza Secundaria, sobre
la superficie del metal fundido. El fin de esta refinación es eliminar el selenio como
SeO2 gaseoso. La temperatura del horno fluctúa entre los 1100 y los 1150ºC.
Los objetivos de esta investigación fueron dos: clarificar la cinética de la oxidación del
selenio y el teluro bajo condiciones típicas de operación en refinería; y analizar la factibilidad
para la separación colectiva del selenio y el teluro durante la operación.
TRABAJO EXPERIMENTAL
Las muestras desde el baño fundido fueron tomadas cada hora durante la refinación del
metal doré, bajo condiciones típicas de operación. Cada muestra fue de entre 200 y 250 g y se
analizaron por Espectroscopia de Absorción Atómica para determinar la composición de plata,
selenio, teluro, cobre y plomo en función del tiempo. Se llevaron a cabo siete experimentos,
con muestras seleccionadas al azar desde diferentes grupos durante una operación normal.
− flujo de aire a través de la Lanza Secundaria: 720 m³/h a 25ºC y 0,10 MPa de presión
total.
La cantidad de BAD procesado por grupo se permitió que variara de acuerdo a las
fluctuaciones normales de la planta. Al inicio de la etapa de refinación, la cantidad de metal
fundido varió entre 1500 y 2100 Kg. El tiempo de refinamiento fluctuó entre los 240 y 360
min.
hasta que la razón másica Se/Te (λ =ω Se/ω Te) decrece a un valor de 0,55; y, 3) el baño se
encuentra perfectamente mezclado. La primera suposición se asumió ya que el mecanismo de la
(5) ω i = mi
(6) FOB =
0 , si λ ≤ 0,55
RESULTADOS Y DISCUSIONES.
reduce a las formas mostradas en las ecuaciones (7) a la (9), donde λ =ω Se/ω Te y U(λ )
son la función de paso definida como la ecuación (10).
Los valores numéricos para las constantes de reacción aparentes, y la función objetivo,
se muestran en la tabla 3. Los valores k1, k2 y k3 varían en los rangos de 0,6-1,48; 0,67-2,57 y
0,14-1,89, respectivamente; mientras que la función objetivo varía entre 3,8 y 59,1.
Bajo condiciones controladas, es de esperar que las constantes de reacción aparente no
varíen de un experimento a otro. Las fluctuaciones observadas en la tabla 3 se deben
probablemente a los siguientes factores:
Las fluctuaciones en la composición elemental del metal fundido procesado; esto
determina la composición de las especies presentes en el baño, previo a la inyección de
gas y, por ende, las aparentes propiedades cinéticas de los elementos.
Las fluctuaciones en el tamaño del batch, como se muestra en la tabla 3. Debido a que la
velocidad de rotación del horno se mantuvo constante en todos los experimentos, las
fluctuaciones en la cantidad de metal procesado producen diferentes condiciones
hidrodinámicas en el horno y, así, variaciones en la eficiencia en la fase de contacto del
baño con el gas.
El uso ininterrumpido en las paredes del horno. Se ha observado que el tiempo necesario
para completar la etapa de refinación se vuelve más largo, mientras más uso tengan las
paredes del reactor. Como el volumen interno del reactor crece, la separación entre la
superficie del baño y el quemador de llama abierta (es decir, la trayectoria de difusión del
oxígeno) también crece. Es probable que las reacciones puedan ser controladas por la
transferencia de masa del oxígeno desde el gas del bulk hasta la superficie del baño, lo
cual explicaría este comportamiento.
que λ alcanza el valor de 0,55. Cuando se alcanza esta condición, el teluro comienza su
oxidación y vaporización, y su concentración decrece gradualmente con el tiempo.
Nuevamente, las predicciones hechas por el modelo llegan a una buena aproximación
respecto a los datos experimentales.
baño. El pronunciado incremento en ω Ag para t > 180 min, se debe a la condición en que λ
< 0,55 y el selenio con el teluro se oxidan simultáneamente. Otra vez, se observa una buena
aproximación entro lo predicho y lo experimental.
el valor de λ sea lo más pequeño posible, para que así el selenio pueda ser selectivamente
vaporizado de acuerdo a la reacción (1), donde el teluro permanece en el baño. Podemos
notar que el valor de λ = 0,55 permanece constante en casi todos los experimentos. Este
comportamiento se observó incluso cuando la composición del baño inicialmente cargado al
horno variaba de un batch a otro. Esto sugeriría que λ representa una propiedad
termodinámica del sistema y que es insensible a los cambios que se puedan producir en la
composición del metal fundido. Sin embargo, resulta necesario estudios posteriores para la
fase de equilibrio del sistema multi-componente Se-Te-Ag-O para poder clarificar este
punto.
CONCLUSIONES
Este estudió demostró que un valor característico en la razón másica Se/Te, es capaz de
determinar el punto en el cual la oxidación del teluro comenzará durante la etapa de
refinación.
Este parámetro pareciera ser una restricción termodinámica del sistema y merece una mayor
atención desde una perspectiva fundamental. El hecho de que tanto el selenio como el teluro
presenten una cinética de reacción aparente de orden cero, sugiere que la oxidación de estos
elementos puede ser controlada by rate processes rather tan by intrinsec kinetics. Es probable,
que tanto la hidrodinámica como el potencial de oxígeno puedan afectar las reacciones, para
clarificar este comportamiento, son necesarias futuras experimentaciones, para de esta forma
poder establecer la exacta estequiometria de las reacciones químicas y poder desarrollar un
modelo fundamental para las velocidades de reacción.
♦ Los convertidores de inyección por la parte superior, los cuales inyectan aire u oxígeno
sobre la superficie líquida, mediante una lanza suspendida sobre el convertidor
enfriada con agua.
Figura A-1:
representación
esquemática del
Horno Kaldo.
El horno Kaldo es producido y comercializado por la Compañía Minera Sueca Boliden Se.
La tecnología de horno basculante Kaldo incorpora el enriquecimiento de la llama por oxígeno
para reducir los tiempos del ciclo de fundido. La llama rica en oxígeno además disminuye la
presión inversa en el horno, permitiendo reducir los requerimientos de ventilación.
♦ Pérez Tello, Manuel; Prieto Sánchez, Moisés; Rodríguez Hoyos, Óscar; Sánchez
Corrales, Víctor. Diciembre de 2004. A Kinetic Model Fort he Oxidation of Selenium
and Tellurium in an Industrial Kaldo Furnace. Journal Of Metals. 52-54.
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