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Universidad Mayor de San Andrés

Facultad de Ingeniería
QUIMICA GENERAL
QMC 100
Semestre Académico 1/2020

Capítulo 2: ESTADO LÍQUIDO

Parte 3: Cambios de estado y


características propias de líquidos
Cambios de estado de agregación
FASE Y DIAGRAMA DE FASES DE LAS SUSTANCIAS
Una fase es una parte homogénea de un sistema material que, aunque está en contacto con
otras partes del mismo sistema, está separado por límites claramente definidos. Es una
región del material con propiedades físicas y químicas homogéneas. Es una región que
difiere en su microestructura y/o composición, de otra región.
Diagrama de fase es la gráfica de presión versus temperatura, donde se representan los
puntos de equilibrio entre las distintas fases de una sustancia, generando las
correspondientes curvas de equilibrio, las que delimitan claramente las áreas permitidas para
que la sustancia se presenta en alguna fase definida, según su presión y su temperatura.
Punto crítico en el diagrama de fase El gráfico P vs T de la izquierda, es un típico diagrama de fase, que
ofrecen las sustancias puras (también mezclas homogéneas):
La curva azul, corresponde a los puntos de ebullición, conformada por
puntos cuyas coordenadas son P y T en las que, la fase líquida y la fase
vapor de la sustancia, coexisten en equilibrio dinámico.
La curva roja muestra la variación de la temperatura de sublimación y
corresponde a puntos de P y T, donde la sustancia se presenta, tanto en
fase sólida como en fase gas, simultáneamente.
La curva verde marca la variación del punto de fusión (el tramo de curva
verde con puntos muestra el comportamiento anómalo del agua) y en
las coordenadas de cada punto, se encuentran las fases sólida y líquida,
manteniendo equilibrio mutuo.
En las áreas fuera de estas líneas, solo se manifiesta una sola fase.
Se debe advertir que cada una de las tres curvas de equilibrio,
correspondiente a los puntos de sublimación, de congelación y de
ebullición, varían con la presión.
El punto de unión entre las tres curvas roja, verde y azul, se denomina
Punto triple, porque en tales coordenadas coexisten los tres estados de
agregación de la sustancia. El punto crítico se ve en el extremo superior
derecho de la curva azul.
Diagrama de fases del agua
El diagrama de fases del agua muestra las fronteras de transición
entre los estados sólido (hielo), líquido (agua líquida)
y gaseoso (vapor de agua), en función de la temperatura y la
presión.

En la Tierra a nivel del mar estamos habituados a ver que el agua se


congela a 0ºC y que se evapora a 100ºC. Esto se puede apreciar
en la línea roja de la gráfica, que indica la presión de una
atmósfera. Sin embargo, si la presión se reduce lo suficiente, se
podría observar como el hielo pasa a estado gaseoso directamente.
También se advierten las coordenadas donde los tres estados de
agregación de agua coexisten en equilibrio: Presión de 0,006 atm y
temperatura de 0.01 °C (punto triple).

Por otra parte, si ligeramente aumenta la temperatura y la presión, la


curva que separa las fases vapor-líquido se detiene en un punto
llamado punto crítico. Más allá de este punto, la materia se
presenta como un fluido supercrítico que tiene al mismo
tiempo propiedades de un líquido y de un gas.
Comparación de diagramas de fases del agua y del dióxido de carbono
Todas las sustancias puras y mezclas homogéneas presentan parecida forma genérica del diagrama de fases; sin embargo, el del
agua es diferente, fundamentalmente, por la alta pendiente y negativa que ofrece la curva de equilibrio sólido – líquido, en tanto que
para las demás sustancias, siempre es positiva y de menor pendiente. El punto triple del agua se halla a 0.006 atm y 0,001 °C, en
tanto que el punto crítica del agua se halla a 202,9 atm y 374 °C (647 K)
Diagrama de fases del Diagrama de fases del CO2
agua (esquemático) (esquemático)

Punto crítico
Punto Crítico y Punto triple de sustancias comunes
Cada compuesto tiene su temperatura crítica (Tc). Si la temperatura del gas está sobre la temperatura crítica, el gas NO SE PUEDE
CONDENSAR, sin importar la presión aplicada.
En definitiva, los gases no se pueden licuar a temperaturas por encima de la temperatura crítica porque en este punto las características de
los gases y de los líquidos son las mismas, y no se puede distinguir gases de líquidos. La presión de vapor de un líquido (Pv*) a la
temperatura crítica se llama presión crítica (Pc). La presión del vapor de un líquido nunca es mas grande que esta presión crítica.
Tabla de propiedades críticas y temperatura de ebullición
Las temperaturas críticas, las presiones críticas y los puntos de
ebullición de varias sustancias se registran en tablas apropiadas.
Hay una correlación obvia entre la temperatura crítica y el punto
de ebullición de las sustancias.
Estas propiedades están relacionadas porque ambas son medidas
indirectas de la fuerza de atracción entre las partículas en la fase
gaseosa.
Punto triple y Punto crítico de algunas sustancias comunes
Punto triple de algunas sustancias comunes
Sustancia T (K) t (°C) P (kPa) P (atm) P (mmHg)
Acetileno 192,4 -80,6 120 1,18430792 900,074
Amoníaco 195,4 -77,6 6,076 0,059965458 45,574
Argón 83,81 -189,2 68,9 0,679990131 516,792
Grafito 3900 3627 10100 99,67924994 75756,230
Dióxido de carbono 216,55 -56,45 517 5,102393289 3877,819
Monóxido de carbono 68,1 -204,9 15,37 0,151690106 115,284
Deuterio 18,63 -254,4 17,1 0,168763879 128,261
Etileno 104 -169 0,12 0,001184308 0,900
Helio 2,19 -270,8 5,1 0,050333087 38,253
Hidrógeno 13,84 -259,2 7,04 0,069479398 52,804
Cloruro de hidrógeno 158,96 -114 13,9 0,137182334 104,259
Metano 90,68 -182,3 11,7 0,115470022 87,757
Neón 24,57 -248,4 43,2 0,426350851 324,027
Óxido nítrico 109,5 -163,5 21,92 0,21633358 164,414
Nitrógeno 63,18 -209,8 12,6 0,124352332 94,508
Óxido nitroso 182,34 -90,66 87,85 0,86701209 658,929
Oxígeno 54,36 -218,6 0,152 0,001500123 1,140
Dióxido de azufre 197,69 -75,31 1,67 0,016481619 12,526
Hexafluoruro de uranio 337,17 64,17 151,7 1,497162596 1137,844
Agua 273,16 0,16 0,61 0,006020232 4,575
Xenón 161,3 -111,7 81,5 0,804342462 611,300
Viscosidad de los líquidos
Un aceite fluye mucho mas lento que el agua; esta capacidad de flujo es característica de los líquidos y
es una medida de su resistencia al flujo, debida a las fuerzas internas de fricción. La fuerza con la que
una capa de fluido en movimiento arrastra consigo a las capas adyacentes determina su viscosidad.
El método más utilizado para medir la viscosidad dinámica μ o absoluta (η) de los líquidos es el que
emplea el viscosímetro de Ostwald, utilizado para líquidos puros y biológicos, en sus mezclas.
Se basa en la ley de Poisseuille que mide la velocidad de flujo de un líquido a través de un tubo, en
función de la diferencia de presiones bajo las que se establece el desplazamiento. La simplificación del
tratamiento numérico facilita la expresión que se aplica en la medida experimental para determinar la
viscosidad dinámica μ empleando la ley de Poisseuille es:
π r4 t P
μ=
8Vℓ
Donde r es el radio del tubo capilar de longitud ℓ, por el que fluye un volumen V de líquido, en un
tiempo t, bajo una presión aplicada P.
La viscosidad dinámica μ se mide en pascal-segundo (Pa·s), o N·s/m2, o kg/m·s. En el Sistema
Cegesimal se utiliza el poise (P) que es igual a 1 [g/cm-s] o equivalente a:
1 poise = 1 [P] = 0.1 [Pa·s] = 0.1 [kg/m s]
Por ejemplo, a 20°C, la viscosidad dinámica μ, del agua es 0,001 [Pa·s] o también 0,01 poise.
Viscosidad de los líquidos
Viscosidad de los líquidos
Viscosidad de los líquidos
Para hallar la viscosidad de un líquido se compara su tiempo de Porque P es la presión que ejerce el mismo líquido y corresponde a:
flujo en un tubo capilar con el tiempo de flujo de un segundo
P=hgρ
líquido de viscosidad conocida, por el mismo tubo capilar. Este
método hace innecesario conocer los valores de r, ℓ, V y P. h es diferencia de altura entre los dos niveles del líquido en el
viscosímetro, g la aceleración de la gravedad, ρ densidad del líquido.
Para el efecto, se introduce en el brazo de la izquierda un
volumen definido del liquido cuya viscosidad se debe determinar. Durante la medición de la viscosidad de un fluido, la temperatura es
Se lleva por succión su menisco hasta la marca A y se registra el constante, porque su elevación provoca una disminución de la
tiempo que necesita dicho menisco para bajar a la marca B, ya viscosidad del líquido, como lo establece la ecuación empírica:
que el líquido fluye por el capilar y la viscosidad será
A
π r4 t1 P1 ln μ = + B (Ecuación de Eyring)
μ1 = T
8Vℓ
Donde T es la temperatura absoluta, A y B son constantes para cada
Donde el subíndice 1 se refiere al líquido desconocido. Luego, en
líquido en particular.
el mismo viscosímetro, se anota el tiempo necesario para que
fluya de A a B un según líquido de viscosidad conocida. Entonces: Los factores moleculares que afectan la viscosidad de un líquido son
π r4 t2 P2 el tamaño molecular, la forma de la molécula y las fuerzas de
μ2 = atracción intermoleculares.
8Vℓ
Al dividir estas dos ecuaciones entre sí: μ
La viscosidad cinemática ν viene dada por: ν =
μ1 t1 P1 μ1 t1 ρ1 ρ
= o también: =
μ2 t2 P2 μ2 t2 ρ2 Se expresa en [m2/s]; en sistema cegesimal se emplea el Stokes [St]
Influencia de la temperatura en la viscosidad
La viscosidad en los líquidos disminuye con el aumento de su
temperatura ya que tendrán mayor tendencia al flujo y, en
consecuencia, tienen índices o coeficientes de viscosidad bajos o que
tienden a disminuir. Además de que también disminuye su densidad.
Por lo tanto el movimiento de sus moléculas tiende a ir al centro donde
hay un mayor movimiento de moléculas en una misma dirección
Tensión superficial
Los líquidos tienden a reducir su área superficial y para aumentar se aplica un trabajo; para ello
se suspende una película de líquido en un bastidor rectangular de alambre, uno de cuyos
extremos es móvil para estirar la película una distancia Δx, que produce incremento en el área
superficial de la película, dado por 2(ΔS) = 2(Δx ℓ), La fuerza actúa en ambas caras de la lámina
de líquido.
La tensión superficial de un líquido es la cantidad de energía necesaria para aumentar su
superficie por unidad de área; es decir, el trabajo que realiza F(Δx), es proporcional al aumento
del área superficial. La constante de proporcionalidad es la tensión de la superficie γ:

F Δx trabajo F fuerza
F Δx = γ ΔS = γ 2Δx ℓ o bien: γ = = = =
2 Δx ℓ área 2ℓ longitud
La tensión superficial es la fuerza que actúa tangencialmente por unidad de longitud en el borde
de una superficie libre de un líquido en equilibrio y que tiende a contraer dicha superficie.

La tensión superficial suele representarse mediante la letra griegaγ (gamma) o mediante


σ(sigma). Sus unidades son de N/m, J/m2, kg/s2 o dina/cm
Tensión superficial
La tensión superficial se debe a que las fuerzas que afectan a cada molécula son diferentes en el
interior del líquido y en la superficie.
Así, en el seno de un líquido cada molécula está sometida a fuerzas de atracción que en promedio se
anulan. Esto permite que la molécula tenga una energía bastante baja.
Sin embargo, en la superficie hay una fuerza neta hacia el interior del líquido. Diagrama de fuerzas entre dos
moléculas de un líquido.
Rigurosamente, si en el exterior del líquido se tiene un gas, existirá una mínima fuerza atractiva hacia
el exterior, aunque en la realidad esta fuerza es despreciable debido a la gran diferencia de
densidades entre el líquido y gas.

La tensión superficial (una manifestación de las fuerzas intermoleculares en los líquidos), junto a las
fuerzas que se dan entre los líquidos y las superficies sólidas que entran en contacto con ellos, da
lugar a la capilaridad. Como efecto tiene la elevación o depresión de la superficie de un líquido en la
zona de contacto con un sólido.

Las fuerzas que se encargan de la tensión superficial son la adhesión y la cohesión. Esta definición
implica que el líquido presenta una resistencia al aumentar su superficie, lo que en efecto permite a
algunos insectos, poder desplazarse por la superficie del agua sin hundirse o permitir que una aguja
de acero flote.
Tabla de tensión superficial de líquidos a 20 °C

Tensión
Material Superficial γ
-3
( 10 N/m o dina/cm)

Acetona 23,70
Benceno 28,85
Tetracloruro de carbono 26,95
Acetato de etilo 23,9
Alcohol etílico 22,75
Éter etílico 17,01
Hexano 18,43
Metanol 22,61
Tolueno 28,5
Agua 72,75
Propiedades del agua