Fundamentos de

Termodinámica
“Segunda ley de la termodinámica ”

Material elaborado por: Joselyn Albanez

Fecha: Marzo 2019
 Unidad 3

Segunda ley de la termodinámica

 ¿Qué es Proceso Termodinámico?
Es la manera de cómo se realizan los cambios de estado de un sistema. Según sea
cómo se realice el cambio (proceso termodinámico) de estado se habla de
diferentes tipos de procesos:
 ¿Qué es Proceso Termodinámico?
Proceso reversible: Es aquel en donde los cambios en las variables de estado son
“infinitesimales”. El sistema está prácticamente en equilibrio durante todo el
proceso, lo que implica un tiempo infinito para su realización. En otras palabras en
un proceso reversible se conoce el valor de las variables termodinámicas en cada
punto de la trayectoria.
 ¿Qué es Proceso Termodinámico?
Proceso irreversible: Es aquel en donde el sistema está en equilibrio sólo en el
estado inicial y en el final. No se puede conocer el valor de las variables de estado
en los puntos intermedios de la trayectoria. Todos los procesos reales son
irreversibles.
 Principios
Al introducir el Segundo Principio de la termodinámica, se formulan varios
enunciados que, están expresados en términos de máquina térmica. Los más
importantes de estos enunciados son:

• Enunciado de Kelvin-Planck.
• Enunciado de Clausius
• Teorema de Carnot

Estos tres enunciados son bastante “concretos” en cuanto a que hablan de

procesos y dispositivos fácilmente interpretables. No obstante, el segundo
principio de la termodinámica puede enunciarse de formas más abstractas
que, si bien requieren un mayor esfuerzo para su interpretación, ponen de
manifiesto de forma más clara la validez universal de esta ley.
 Principios
• Enunciado de Clausius Es imposible construir un dispositivo que,
operando cíclicamente, tenga como único resultado el paso de calor
de un foco frío a uno caliente.

Bomba de calor: Dispositivo que opera en un ciclo y transfiere calor de una

fuente de baja temperatura a otra a mayor temperatura.
Máquinas Térmicas
 Máquinas Térmicas
La máquina absorbe energía térmica Qc de un depósito
caliente, libera la energía térmica Qf al depósito frío y efectúa
un trabajo W.

El ciclo de una maquina térmica es:

1) La energía térmica se absorbe de
una fuente a alta temperatura
2) La máquina realiza trabajo
3) La máquina libera energía térmica
a una fuente de menor temperatura.
 Principios
• Enunciado de Kelvin-Planck No puede construirse un dispositivo que,
operando en un ciclo, tenga como único resultado la absorción de calor de
un solo foco y la producción de una cantidad equivalente de trabajo

Fuente Caliente Tc Fuente Caliente Tc

400 J 400 J

Máquina 100 J Máquina 400 J

300 J

Fuente Fría Tf Fuente Fría Tf

Máquina posible. Máquina Imposible.
Eficiencia de una Máquina Térmicas

“Se define como la razón entre el trabajo neto

realizado y el calor absorbido durante un ciclo”

ɳ
 Eficiencia de una Máquina Térmicas
Ejemplo:
Una máquina absorbe 800 J y desecha 600 J cada
ciclo. ¿Cuál es la eficiencia?

Fuente caliente Tc
Qf
800 J W ɳ=1-
Qc
Máquina

600 J 600 J
ɳ=1- ɳ = 25%
Fuente fría Tf 800 J
 Eficiencia de una Máquina Térmicas
Para una máquina perfecta, las cantidades Q de calor
ganado y perdido son proporcionales a las temperaturas.

Fuente caliente Tc
Tc -Tf
Qc W ɳ=
Tc
Máquina

Qf Tf Eficiencia de
ɳ=1- una maquina
Fuente fría Tf Tc de Carnot
 Eficiencia de una Máquina Térmicas
Ejemplo:
Una máquina de vapor absorbe 600 J de calor a 500 K
y la temperatura de escape es 300 K. Si la eficiencia
real sólo es la mitad de la eficiencia ideal, ¿Cuánto
trabajo se realiza durante el ciclo?
Tf ɳreal = 0.5 * ɳideal = 20%
ɳ=1-
Tc W
ɳ=
300 K Qc
ɳ=1-
500 K W = ɳ Qc = 0.20 * (600 J)
ɳ = 40% Trabajo = 120 J
 Eficiencia de una Máquina Térmicas
Ejercicio
Calcular la eficiencia de una máquina que usa
2000 J de calor durante la fase de combustión y
pierde 1500 J por escape y por fricción.
Qf
ɳ=1-
Qc

ɳ = 0.25 o 25%
 Tarea

• Una máquina térmica absorbe 360 J de calor y

realiza un trabajo de 25 J en cada ciclo.
Calcular la eficiencia de la máquina

• Si una máquina tiene una eficiencia de 20% y pierde

3000 J de calor por fricción, calcular el trabajo que
realiza.
 Ciclo de Carnot

Se define ciclo de Carnot como un proceso cíclico reversible que

utiliza un gas perfecto, y que consta de dos transformaciones
isotérmicas y dos adiabáticas.

C
A

D
Ciclo de Carnot
Ciclo de Carnot
 Etapas del Ciclo de Carnot
• Expansión isotérmica A→B

• La presión pB se calcula a partir de la ecuación del gas ideal

pB VB = nRT1

• Variación de energía interna

∆UA→B = 0
Q
• Trabajo

WA→B = nRT1ln VB/Va

T1
• Calor

QA→B = WA→B T2
Q
 Etapas del Ciclo de Carnot
• Expansión Adiabática B→C

• La presión pc se calcula a partir de la ecuación del gas ideal

pc Vc = nRT2

• Variación de energía interna

∆UB→C = nCv (T2-T1)
Q
• Trabajo

WB→C = - ∆UB→C
T1
• Calor

QB→C = 0 T2
Q
 Etapas del Ciclo de Carnot
• Compresión isotérmica C→D

• Variación de energía interna

∆UC→D = 0

• Trabajo Q

WC→D = nRT2ln VD/VC

T1
• Calor

QC→D = WC→D Q T2
 Etapas del Ciclo de Carnot
• Compresión Adiabática D→A

• La presión pD se calcula a partir de la ecuación del gas ideal

pD VD = nRT2

• Variación de energía interna

∆UD→A = nCv (T1-T2)
Q
• Trabajo

WD→A = - ∆UD→A
T1
• Calor

QD→A = 0 T2
Q
 Segunda ley de la Termodinámica

∆Suniverso =∆Ssistema + ∆Sentorno

• Proceso reversible

∆Suniverso =∆Ssistema + ∆Sentorno = 0

• Proceso irreversible

∆Suniverso =∆Ssistema + ∆Sentorno > 0

 Entropía (S)
“Mide el grado de desorden de un sistema a nivel atómico. Esta
magnitud solo depende de factores como el número de
partículas o el estado físico de la sustancias”

Un ΔS positivo (+) indica un aumento en el desorden del sistema

Mientras que un Δ S negativo (-) indica una disminución en el desorden del sistema.
Entropía (S)

“
 Entropía (S)

En términos generales, la entropía aumenta a medida que le sistema se

desordena, disminuye cuando aumenta el orden. Los cambios de estado, la
disolución de un sólido de un líquido, la mezcla de gases, las reacciones
químicas en las que aumenta el número de moles, son ejemplos donde
aumenta la entropía.
 Entropía (S)

Entropía estándar de reacción S°r

ΔS°r = ΣnS°(Productos) – ΣmS°(reactantes)

Donde, n y m son los coeficientes estequiométricos de la reacción.

Si en una reacción:
• Se produce mayor cantidad de moléculas que las que se consumen, ΔS
es positivo.
• Disminuye el número total de moléculas; ΔS es negativo.
• No hay cambio en el número de moléculas, el valor de ΔS es muy
pequeño y puede ser positivo o negativo.
Entropía (S)
 Entropía (S)

Relación de la entropía con la transferencia de calor y la

temperatura

Cambio reversible

ΔSsistema = Qrev /T (T constante)

 Entropía (S)

Ejemplo
Calcular el cambio de entropía cuando 1 mol de agua se
convierte en 1 mol de vapor a una presión de 1 atm.
Dato: la cantidad de calor transferida al sistema durante este
proceso es el calor de vaporización ∆Hvap = + 40,67 kJ/mol

ΔSsistema = ∆Hvap /Tebullición

ΔSsistema = (1mol) (+ 40,67 kJ/mol)(1000 J/ kJ)

(373 K)
ΔSsistema = + 109 J/K