4TO INFORME: EQUILIBRIO EN LAS SOLUCIONES

OBJETIVOS

• Determinación y análisis cualitativo y cuantitativo de sustancias por

medio de un método calorimétrico basado en la propiedad que poseen
todas las sustancias de absorber la emisión de luz.

• Adiestramiento en el buen uso de un aparto de medición de intensidad

de una sustancia estudiada, colorímetro.

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FUNDAMENTO TEÓRICO

El método colorimétrico es un método basado en la propiedad que tiene todos

los cuerpos de absorber la radiación solar para la cual previamente el alumno
debe revisar algunos conceptos.
Una sustancia en solución absorbe cierta cantidad de energía de la radiación
electromagnética, esta varía directamente proporcional a la concentración de la
sustancia; cuando esta absorción es en la región visible del espectro, el análisis
se denomina colorímetro debido esta absorción podemos saber que tan
concentrada es una solución por medio de su coloración por supuesto con la
ayuda de un espectrómetro.

Radiación electromagnética: Es una forma de energía que se transmite por el

espacio a velocidad muy alta por medio de ondas sinusoidales.

Espectro electromagnético: Es el conjunto de distintos tipos de radiación

electromagnética que abarcan las distintas longitudes de onda.

Luz visible: Una parte del espectro electromagnético cuyas longitudes de ondas
pueden ser percibidas por la vista humana. También es conocida como luz
blanca.

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ABSORCIÓN DE LA LUZ (LEY DE BEER):

Considérese un haz de luz monocromática que pasa a través de una placa
de un absorbente de espesor 𝑑𝑥. Sea 𝐼 la intensidad del haz incidente e 𝐼 + 𝑑𝑙,
la intensidad del haz emergente.

La intensidad del haz es el número de cuantos de luz que atraviesan un

plano perpendicular a la dirección del haz de área unidad en la unidad de tiempo.
Sea este número 𝐼. Entonces, −𝑑𝐼 es el número de cuantos absorbidos en la
distancia 𝑑𝑥. La probabilidad de absorción en la distancia 𝑑𝑥 es −𝑑𝐼/𝐼; si la
placa es delgada, la probabilidad de absorción es proporcional al espesor de la
placa y al número de moléculas que absorben en la placa, esto es, a la
concentración de la especie absorbente. Tenemos:

𝑑𝐼
− = 𝑘∁𝑑𝑥
𝐼
𝑚𝑜𝑙
Donde k es la constante de proporcionalidad, ∁ es la concentración ), y 𝑑𝑥 es
𝑚3
el espesor de la placa.

La ecuación establece que la disminución relativa en intensidad del haz

es proporcional al número de moléculas absorbentes en la placa de material. Si
hay varias clases de moléculas presentes, cada una con distinta capacidad para
absorber la luz de la frecuencia en cuestión, entones:

𝑑𝐼
− = (𝑘1 ∁1 + 𝑘2 ∁2 + ⋯ )𝑑𝑥
𝐼

Las constantes 𝑘1 , 𝑘2 , … son características de las sustancias en cuestión. Para

cualquier sustancia, el valor de 𝑘 depende de la longitud de onda. Si la sustancia
es transparente a una longitud de onda determinada, pasara toda la luz y 𝑘 = 0.
Si a una longitud de onda determinada todas las sustancias son transparentes
excepto una, entonces la ecuación (2) se reduce a la ecuación (1). La integración
de la ecuación (1) da

𝑑𝐼
∫− = 𝑘∁ ∫ 𝑑𝑥
𝐼

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Donde 𝐼0 es la intensidad de haz incidente e I es la intensidad del haz emergente

después de pasar a través de la longitud total de la celda de longitud l.
Integrando, obtenemos:
𝐼
ln 𝐼 = −𝑘∁𝑙 o bien 𝐼 = 𝐼0 ∗ 𝑒 −𝑘∁𝑙 ....... (3)
0

Es costumbre usar en espectrofotometría usar logaritmos comunes en lugar de

logaritmos naturales; así en la ecuación (3) reemplazamos la base natural, e , por
100.43429 y obtenemos 𝐼 = 𝐼0 ∗ 10−0.4343𝑘∁𝑙 . Definimos 𝐸̌ = −0.4343𝑘 entonces,

𝐼 = 𝐼0 ∗ 10𝐸̌∁𝑙 ......(4)

La constante, 𝐸̌ es el coeficiente de absorción molar de la sustancia; 𝐸̌ se

denomina también coeficiente de extinción. La transmitancia, T, se define por:
𝐼
𝑇 = 𝐼 .......(5)
0

Y la absorbancia, A se define por

𝐴 = − log 𝑇 o bien .......(6)

Si la absorbancia aumenta en una unidad, la transmitancia disminuye en un

factor de diez. La ecuación (4) es una expresión de la ley de Beer-Lamber,
llamada a menudo simplemente ley de Beer. La ley de Beer es la ecuación básica
para los diversos métodos de análisis colorimétricos y espectrofotométricos. Si
se cumple la ley de Beer, entonces la absorbancia está dada por:

𝐴 = 𝐸̌ ∁𝑙.......(7)

𝑚𝑜𝑙
Como ∁ esta en , l lo esta en metros y A debe ser un numero puro, tenemos
𝑚3
𝑚 2
que las unidades SI para 𝐸̌ son . El coeficiente de absorción molar, E, ha sido
𝑚𝑜𝑙
definido tradicionalmente por 𝐴 = 𝐸𝑐𝑏, donde c esta en 𝑚𝑜𝑙/𝑙 y b es la longitud
de las celdas en centímetros. esto le da a E la unidad patológica (pero
manejable) de mol-1cm-1. en consecuencia, E=10𝐸̌ donde E y E son los
~
coeficientes de absorción molar expresados en las unidades clásicas y SI,
respectivamente.

Espectrofotometría de Absorción

Para que la concentración de una sustancia pueda ser determinada con

base en su propiedad de absorber energía radiante, debe existir una
correspondencia lineal entre su concentración y la magnitud de su absorción, en
alguna región del espectro electromagnético. Este requisito se expresa también
diciendo que la sustancia debe cumplir la ley de Lambert-Beer, ecuación que
expresa la relación matemática entre la concentración de una substancia y la
magnitud de su absorción de energía, Figura 2. De acuerdo con esta ley,
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𝐼𝐸
− ln =𝑘 𝑏𝑐 = −ln 𝑇
𝐼0

En donde T es la “Transmitancia” o cociente entre la intensidad de la luz

𝐼
emergente, IE y la intensidad de la luz incidente, I0. T = 𝐼𝐸
0

Figura 2.- Radiación que Atraviesa un Medio Absorbente

A su vez, “b” es el camino óptico o ancho de celda y “k”, la “absortividad” del

medio, una constante de proporcionalidad. El Término “−ln 𝑇” se conoce como
la “Absorbancia” y así,
𝐼
𝑨 = − ln 𝐼𝐸 = 𝑘 𝑏𝑐 Ley de Lambert-Beer
0

O bien, en términos de logaritmos decimales,

𝐴 = 2.303𝑘𝑏𝑐
Nótese que si el “camino óptico, b” se mantiene constante para un
conjunto de mediciones, entonces la “Absorbancia” dependerá solo de la
concentración de la sustancia absorbente, A = kc.
En los inicios de esta técnica, las mediciones se efectuaban construyendo
primero una curva de calibración de Absorbancia “vs” Concentración para la
especie en estudio y luego se interpolaba en ella, las absorbancias de las
muestras.

En la actualidad, los espectrofotómetros disponibles en el mercado,

almacenan en su memoria un gran número de curvas de calibración, para el
análisis de diversas especies, en diversas escalas de concentración, de tal
suerte, que el procedimiento de medida generalmente se limita a la selección del
método en el instrumento y a la lectura de las muestras.

Cuando un haz de radiación monocromática, con intensidad 𝐼0 , incide

sobre una cubeta conteniendo una solución, varios fenómenos pueden ocurrir.
El efecto más significativo ocurre cuando parte de la radiación es absorbida por

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el medio que está siendo analizado. Sin embargo, este no es el único efecto que
puede ser observado.
El termino espectrofotometría se refiere al uso de la luz para medir las
concentraciones.
de sustancias químicas, en este informe consideraremos los principios
fundamentales de la absorción y la emisión de la luz.
Sabemos que una sustancia en solución absorbe cierta cantidad de energía de
radiación electromagnética, esta varía directamente proporcional a la
concentración de las sustancias.

La absorción de la luz se puede medir en términos de la absorbancia (A)

𝑃 𝑃
o de la transmitancia (T), que se definen como 𝐴 = log 𝑃0 y 𝑇 = 𝑃0 , donde Po
es la potencia radiante de la luz que incide la muestra y P es la potencia que
emerge del otro lado. La principal aplicación analítica de la espectroscopia de
absorción deriva del hecho de que la absorbancia es proporcional a la
concentración de la especie absorbente en una solución diluida (SOLUCIO DE
BEER): 𝐴 = 𝐸∗𝐵∗𝐶 de donde B es el espesor de la celda, C es la
concentración, y la constante de proporcionalidad es la absortividad molar (E).

La aplicación analítica más común de la espectrofotometría se basa en la

proporcionalidad entre absorbancia y concentración. Si se mide la concentración
de una serie de patrones, puede concentrarse por comparación directa de la
concentración de una muestra problema tratada en la misma forma que los
patrones.

USO DEL ESPECTROFOTOMETRO ULTRAVIOLETA / VISIBLE

1. Para cada medición se debe calibrar el

espectrofotómetro al 100% usando una
solución incolora (agua destilada),
debido a que la maquina es muy
sensible a las variaciones de presión y
temperatura.
2. El selector de longitud de onda como su
mismo nombre lo dice permite
seleccionar la longitud de onda en este
experimento.
3. La escala que se ve nos muestra el porcentaje de transmitancia de la
muestra.
4. En el comportamiento de la celda se introduce la muestra a analizar.

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PROCEDIMIENTO
A. Preparación de la solución estándar (1000 mgr/L):

Para efectos de ahorrar reactivos y ganar tiempo la solución fue preparada

por el encargado del laboratorio: se utiliza 1 gr de cobre, este se disuelve
en ácido nítrico, y a esta solución se agrega unas 3 gotas de NH4OH, esta
solución resultante se vierte en una fiola de 500 ml y se enrasa con agua
destilada.

B. Determinación de la curva de trabajo

A partir de la solución patrón necesitamos preparar soluciones en las fiolas

de 50 ml con las siguientes concentraciones:

Muestra patrón de CuNO3 1000 mgr/L

Las concentraciones pedidas se calcularon por dilución (C 1.V1 = C2.V2)

[Volumen requerido VR, volumen de fiola VF, concentración pedido C2

concentración inicial C1 (1000mgr/L)].
Se sabe:
C1VR = C2VF
𝐶2 ∗ 𝑉𝐹 𝐶2 ∗ 𝐹2
𝑉𝑅 = =
𝐶1 1000
Reemplazando:

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Luego de obtener todas las concentraciones pedidas sacar una muestra de

cada una de ellas en los tubos de ensayo para obtener el porcentaje de
transmitancia de cada muestra.

ESPECTROFOTOMETRO
Escala de T%

Compartimiento Selector de
de celta longitud

T 0% T100%

Ajuste de T 0% Ajuste de T 100%

N° Concentración Volumen de Volumen de

C2 La fiola Sol. Estándar
mg/l (ml) (ml)
1 50 1000 2.5
2 100 1000 5
3 300 1000 15
4 450 1000 22.5
5 600 1000 30
6 800 1000 40 Para
cada medida se debe llevar el espectrofotómetro al 100% usando la
solución incolora de agua destilada debido a que el colorímetro es muy
sensible a las variantes en temperatura y en la corriente eléctrica.
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Ajustar el selector de longitud de onda a 620 nm.

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CALCULOS Y RESULTADOS

CURVA DE TRABAJO

N° muestra Concentración %T Absorbancia(A)

(mg/L) A=log(100/%T)

0 Vilalba 0 100 0
1 Lobaton 50 88 0.0555
2 Salazar 100 62 0.20761
3 Cristina Rojas 300 55 0.25964
4 Lesly Davila 450 41 0.387216
5 Requejo 600 32 0.49485
6 Carlos Suarez 800 20 0.69897

AJUSTANDO Y OBTENIENDO LA ECUACIÓN DE LA CURVA DE TRABAJO

Con los datos de la tabla.

A Ci
(Yi) (Xi) Y2 X2 XY
0 0 0 0 0
0.0555 50 0.003080 2500 2.775
0.20761 100 0.043102 10000 20.761
0.25964 300 0.067413 90000 77.892
0.387216 450 0.149936 202500 174.2472
0.49485 600 0.244876 360000 296.91
0.69897 800 0.488559 640000 559.176
∑ Yi = ∑ Xi = 2300 ∑ Y2i = ∑ X2i = ∑ YiXi = 1131.7612
2.103786
0.996966 1305000

YiXi = a Xi + b Xi
2

Yi = a Xi + bn ; n = 6
1131.7612 = 𝑎 ∗ 1305000 + 𝑏 ∗ 2300
0.996966 = 𝑎 ∗ 2300 + 6𝑏

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𝑏 = −0.9736
𝑎 = 0.0029733
Nuestra recta ajustada será.

Yi = 0,0029733Xi – 0.9736

A vs C y = 0,1201x - 0,1901

0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
-0,1
-0,2
50 100 300 450 600 800
A vs C 0,0555 0,20761 0,25964 0,387216 0,49485 0,69867

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CUESTIONARIO

1. ¿Describe en forma básica las partes de un fotómetro y cómo

funciona?

Sensor fotoeléctrico: no se ve, pero es el corazón del fotómetro, tiene

una célula fotoeléctrica que convierte la energía lumínica en una
corriente eléctrica cuyo voltaje se puede medir.
Lente: parte esencial que permite el paso de la luz hasta el sensor
fotoeléctrico. Si la lente esta descubierta, solo llega al sensor la luz que
llega directamente del emisor (en línea recta), por lo que está midiendo
la luz reflejada (como en la cámara).
Semiesfera difusora o Luminosfera: suele ser una semiesfera que
cubre la lente. Lo que hace es recoger toda la luz que hay en el
ambiente en un radio de 180º, de ahí su geometría.
Botón de modo de medición: se suele poder escoger medir luz
continua (suele indicarse con un dibujo de un sol) o bien el destello de
un flash (indicado con un rayo).
Botón de medición: como el botón de disparo de una cámara, es el que
hay que apretar para que el fotómetro realice la medición.
Pantalla: las hay analógicas, digitales, a color e incluso táctiles.
Botón ISO: permite fijar el valor de la ISO a la que se calculará la
exposición y cerrar el triángulo.

Partimos de la base que queremos medir la luz incidente, que es lo más

útil y característico de los fotómetros de mano respecto a los que usan
nuestras cámaras. Por lo tanto, tenemos que poner la semiesfera sobre
la lente.

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2. Una solución X que contiene 1,54x10 -4 M tiene una transmitancia de

0,0874 cuando se mide en una celda de 2cm. ¿Qué concentración de
X permitirá tener una transmitancia tres veces mayor si se utiliza una
celda de 1cm?
Inicialmente:
C= 1,54x10-4 𝐴 = −𝑙𝑜𝑔 𝑇 = −𝑙𝑜𝑔(0,0874)
T= 0,0874 A = 1,058488
𝐴 = 𝑎𝑏𝑐 1,058488 = 𝑎(2𝑐𝑚) (1,54𝑥10 − 4)
𝑎 = 3436,6511(1/𝑐𝑚. 𝑀)
Finalmente:
C= ¿? 𝐴 = −𝑙𝑜𝑔 𝑇 = −𝑙𝑜𝑔(0,3496)
T= 4(0,0784) 𝐴 = 0,45643

Reemplazando
𝐴 = 𝑎𝑏𝑐
0,456428 = 3436,6511(1/𝑐𝑚. 𝑀)(1𝑐𝑚)𝐶
𝐶 = 1,328𝑥10−4
3. Trate sobre la importancia de las soluciones coloreadas para un
químico analítico.

Para un químico analítico, la importancia de las soluciones coloreadas

descansa en el hecho de que la radiación absorbida es característica del
material que efectúa la absorción. Una solución que contenga iones
cúpricos hidratados absorberá el ámbar y será transparente al azul, de
modo que el cobre podrá determinarse midiendo el grado de absorción de
la luz amarilla bajo condiciones previamente uniformadas. Cualquier
material soluble coloreado puede determinarse cuantitativamente en esta
forma. Además, es posible determinar una sustancia que sea incolora o
muy poco coloreada, al agregar un reactivo que la convierta en un
compuesto intensamente coloreado. Por consiguiente, la adición del
amoniaco a una solución de cobre produce un color mucho más intenso
que el del ion cúprico hidratado, lo que constituye un método analítico más
sensible. El término generalmente empleado en los análisis químicos
basados en la medida de la absorción de la radiación es el de
absorciometría. El término colorimetría debe aplicarse solamente en
relación a la región del espectro visible. La espectrofotometría es una
división de la absorciometría que se refiere específicamente al uso del
espectrofotómetro.

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4. Defina los siguientes términos

Transmitancia:
En la figura se muestra una radiación solar antes y después de pasar a
través de una capa de solución absórbanle a la concentración. Como
consecuencia de las interacciones entre fotones y la partícula absórbanle
se puede notar que la radiación disminuye. Siendo la transmitancia la
fracción o radiación incidente transmitida por solución.
Por lo general la transmitancia se expresa en porcentaje (%).

P
T (%) = 100
P0
Absorbancia:
La absorbancia de una solución está definida por la ecuación:

P0
A = − log T = log
P
Absortividad y Absortividad Molar

Como se verá a continuación, la absorbancia es directamente proporcional

a la trayectoria de la radiación a través de la solución y a la concentración
de la especie que produce la absorción. Es decir
𝐴 = 𝑎𝑏𝑐

Dónde:
a: es una constante de proporcionalidad llamada absortividad

Resulta evidente que la magnitud de a dependa de las unidades utilizadas

para b y c. cuando se expresa la concentración en moles por litros y la
trayectoria a través de la celda en centímetros, la absortividad se denomina
absortividad molar y se representa con el símbolo ε. En consecuencia,
cuando b se expresa en centímetros y c en moles por litro se tiene:
𝐴 = 𝜀𝑏𝑐

5. Que principio general trata la ley de Beer

La ley está representada como una ecuación simple: 𝐴 = 𝜀𝑏𝑐 Donde A es
𝑃
absorbencia, adimensional, puesto que 𝐴 = 𝑙𝑜𝑔 𝑃0 , y ε es la absortividad
molar con unidades de Lmol-1cm- b es la longitud del paso óptico de la
muestra; que es, el espesor de la celda en que la muestra esta contenida y
la expresaremos en centímetros. c es la concentración del compuesto en
solución, expresada en mol L-1 .

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La razón por la que se prefiere expresar la ley con esta ecuación es porque
así la absorbencia es directamente proporcional a los otros parámetros,
cuando la ley es obedecida. Por ahora no consideraremos las desviaciones
de la ley de Lambert - Beer.

Observe que la ley no es obedecida a concentraciones altas. Esta

desviación de la ley se denomina negativa, cuando la parte curvada es
ascendente se la denomina positiva. Dado que la relación lineal entre
concentración y absorbencia es sencilla y se mantiene a bajas
concentraciones es la razón por la que preferimos expresar la ley de
Lambert - Beer usando absorbencia como una medida de la absorción
preferentemente a %T.

Para empezar despejémosla de A = εbc: ε = A / bc En palabras, esta

relación define a ε , “como la cantidad de luz absorbida por unidad de
concentración”, o “la extinción causada por un mol de solución, teniendo en
cuenta la concentración expresada en moles/L, lo que le explica el nombre
con que también se la conoce, coeficiente de extinción molar.

La absortividad molar es una constante para una sustancia particular, así

si la concentración de la solución es reducida a la mitad, de igual manera
se afectará la absorbencia, que es exactamente lo que usted supondría.

Limitaciones de la Aplicabilidad de le ley de Beer

Existen limitaciones entre la relación lineal entre la absorbancia y la

concentración. Esta relación es lineal si se trabaja a concentraciones
inferiores a 10-2M. Si aumentamos la concentración se pone de manifiesto
las interacciones de atracción y repulsión dentro del analito, modificando la
capacidad de absorber una longitud de onda. También existen limitaciones
cuando existe presencia de sales en la disolución (efecto salino).

Podemos hablar de dos tipos de desviaciones, las químicas y las

instrumentales.

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6. En cuanto al equipo usado que controles son los más usados

Los controles más importantes del equipo son:
✓ Calibrador de longitud de onda
✓ Calibrador de la lectura de transmitancia
✓ Lectura del porcentaje de transmitancia.
✓ Pantalla de lectura de la longitud de onda
✓ Portador de muestras

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CONCLUSIONES

✓ Concluimos que la absorbancia de una solución depende linealmente de

su concentración, si hallamos dicha relación podremos hallar
concentraciones desconocidas de la misma solución.

✓ La ley de Beer también se aplica a soluciones que contengan más de

una clase de especie absorbente .

✓ En el colorímetro la señal de la célula fotovoltaica es lineal respecto a la

potencia de radiación que recibe, por ende se mide una relación ósea la
T en %.

✓ La muestra más coloreada (de concentración más alta) presenta mayor

A y menor T.

✓ El método del Colorímetro es usado por los metalurgistas para el análisis

de muestras de sustancias y equilibrio de soluciones.

✓ Podemos usarlo en el campo de la mineralogía para el reconocimiento

de minerales.

✓ Entre otras aplicaciones tenemos donde se aplica el equilibrio de

soluciones por colorimetría son: Levantamientos geológicos-mineros
regionales y de detalle, prospección y exploración minera (estudios
geoquímicos, geofísicos, etc.)

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RECOMENDACIONES

✓ Cuando usemos el espectrómetro de haz simple, el control de 100% de

transmitancia debe reajustarse cada vez que se modifica la longitud de onda
debido a la respuesta del detector que puede obtenerse a cada longitud de onda,
las lecturas posteriores se escalan a la lectura del 100% .

✓ La exactitud de los datos espectroscópicos depende sustancialmente del

cuidado que se tenga del uso y mantenimiento de las celdas, las huellas, la grasa
u otras manchas que pueden afectar los cálculos o afectar la transmisión de una
celda por tanto es imprescindible que las celdas se limpien perfectamente antes
como después de usarlas.

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BIBLIOGRAFIA

✓ FISICO-QUIMICA. Segunda edición. Gilbert W. Castellan. Addison Wesley

Longman

✓ FISICOQUIMICA Levine,Mc Gaw-Hill

✓ KEITHJ. LAIDER, JOHN H. MEISER. Fisicoquímica.

✓ SIDNEY H. AVNER. Introducción a la metalurgia física.

✓ GASTON PONS MUZZO. Fisicoquímica.

✓ CASTELLAN. Fisicoquímica.

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