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Figura 10.

10 La energía libre de Gibbs para mezclar curvas para un sistema binario A-B que forma soluciones sólidas
ideales y soluciones líquidas ideales, a una temperatura que es más alta que Tm (A) y menor que TM (B). (a) Líquido
A y sólido B elegidos como estados estándar ubicados en GM = 0. (b) Líquido A y líquido B elegidos como estados
estándar ubicados en GM = 0. (c) S sólido y B sólido elegidos como estados estándar ubicados en GM = 0. Las
posiciones de los puntos de doble tangencia no están influenciadas por la elección del estado estándar.
El líquido A y el líquido B se eligen como los estados estándar, y la figura 10.10c muestra las curvas cuando el sólido
A y el sólido B se eligen como estados estándar. La comparación entre los tres muestra que, debido a la naturaleza
logarítmica de las curvas de energía libre de Gibbs, las posiciones de los puntos de doble tangencia no están
influenciadas por la elección del estado estándar; están determinados solo por la temperatura T y por la magnitud

de la diferencia entre y para ambos componentes a la temperatura T.


Las relaciones actividad-composición para el componente B se muestran en la figura 10.8c. Como hay dos estados
estándar disponibles, el punto b para el sólido B y el punto d para el líquido B, las longitudes de las intersecciones
tangenciales con el eje XB = 1 se pueden medir desde b, en cuyo caso las actividades de B se obtienen con respeto al
sólido B como el estado estándar, o las longitudes se pueden medir desde d, que da las actividades con respecto al
líquido B como el estado estándar.
Si se elige el sólido B puro como el estado estándar y se ubica en el punto g en la figura 10.8c, entonces la longitud
gn es, por definición, unitaria, y esto define la escala de actividad de estado estándar sólida. La línea ghij representa
aB en las soluciones con respecto al sólido B que tiene actividad unitaria en g. La línea se obtiene a partir de la
variación de las intersecciones tangenciales desde la curva aefb al eje XB = 1, medido desde el punto b. En esta
escala de actividad, la ley de Raoult está dada por jg, y los puntos i y h representan, respectivamente, la actividad de
B en la solución líquida coexistente ey la solución sólida f. El punto m representa la actividad del líquido B puro
medido en la escala de actividad de estado estándar sólida de B. Esta actividad es menor que la unidad, dada por la

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