UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGIENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA

PI-111B
CLASE 13

ING. MBA MARIO R. DE LA CRUZ AZABACHE

Junio 2018
 TABLAS TERMODINAMICAS
Problema . Determinar la entalpía y el volumen específico de las siguientes sustancias:

a) Etano sobrecalentado a 40ºF y 10 psia

b) Cloro líquido a 40ºF y 61.276 psia
c) Isobutano vapor a 90 psia y 115.5 ºF
d) Isobutano vapor a 200 psia y 178.3 ºF
e) El cambio de entalpía para pasar al isobutano de la condición c) a d)
a) Etano vapor sobrecalentado a 40ºF y 10 psia
Pág. 3-169 (*) H = 442.9 btu/lb ; v = 17.71 ft3/lb

b) Cloro líquido a 40ºF y 61.276 psia Pág. 3-167 (*)

H = 118.26 btu/lb ; v = 0.011101 ft3/lb

c) Isobutano saturado 70 psia (98.2 ºF) Pág. 3-161(*)

H = 21.96 btu/lb ; vL= 0.02973 ft3/lb v V = 1.2726 ft3/lb

(*) Tomado del Chemical engineering hanbook, Perry 5ta Ed.

d) Isobutano vapor a 90 psia y 115.5 ºF Pág. 3-161

H = 163.33 btu/lb ; v = 0.9947 ft3/lb

e) Isobutano vapor a 200 psia y 178.3 ºF Pág. 3-161

H = 181.00 btu/lb ; v = 0.4305 ft3/lb

f) El cambio de entalpía para pasar al isobutano de la

condición c) a d)

H = 181.00 – 163.33 = 17.67 Btu / lb

sobreenfriado

sobrecalentado
 U Q P E k + E p - Ws
( - )+ + =
m m m m m
Flujo 1
u1 Área, a1 Ec. de Bernoulli
BOMBA

Ws1
INTERCAMBIADOR
DE CALOR
Q1

TURBINA
x1

Q2
REACTOR
Ws2
U+ Ek + Ep = Q - W
u2
U + (PV)+ Ek + Ep = Q - Ws Flujo 2
x2
Área, a2
 CALENTAMIENTO

Q = solo es energía en tránsito

2 SISTEMA CERRADO
AUMENTO DE
REACTOR 1
1 Q ENERGIA INTERNA
Q= US= U2-U1
EN SERPENTIN
DISMINUCIÓN DE ENTALPIA DEL VAPOR
Q = HV = H2- H1 Q= HV = US

2 SISTEMA ABIERTO
CALENTADOR AUMENTO DE
1 Q ENTALPIA
2 Q= H= H2-H1
EN SERPENTIN
DISMINUCIÓN DE ENTALPIA DEL VAPOR
Q = HV = H1- H2
Q= HV = H
 CALENTAMIENTO DE SISTEMA CON VAPOR

Q = solo es energía en tránsito

EN EL SISTEMA
2

REACTOR 1
AUMENTO DE ENERGIA
Q
1
(INTERNA O ENTALPIA)
Q= US

Q= HS
EN ALREDEDORES

a) SI EL AISLAMIENTO ES 100’%
Q = Hv = H1- H2
b) SI EL AISLAMIENTO MENOR AL 100 %

Q= H v + Q Perd.

( Ekaire + Uaire)
 CALENTAMIENTO (sin pérdida)

Q = solo es energía en tránsito

2 SISTEMA CERRADO
AUMENTO DE
REACTOR 1
1 Q ENERGIA INTERNA
Q= US= U2-U1

EN SERPENTIN
DISMINUCIÓN DE ENTALPIA DEL VAPOR HV = US
Q = HV = H2- H1

2 SISTEMA ABIERTO
CALENTADOR AUMENTO DE
1 Q ENTALPIA
2 Q= H= H2-H1
EN SERPENTIN
DISMINUCIÓN DE ENTALPIA DEL VAPOR
Q = HV = H1- H2
HV = H
 CAPACIDAD CALORIFICA, CALOR ESPECIFICO
CALOR SENSIBLE-CALOR LATENTE

La capacidad calorífica de una sustancia se define como la

cantidad de calor necesario para incrementar la temperatura de un
cuerpo un grado. Se puede determinar a volumen constante Cv o a
presión constante Cp.

C= dq / dT

El calor específico es la relación de la capacidad calorífica de un

cuerpo entre la capacidad calorífica de igual masa de agua.

Es independiente de cualquier sistema de unidades, pero depende

de la temperatura de la sustancia y del agua de referencia.
La capacidad calorífica es función de la temperatura y se expresa
generalmente como polinomios.

Cp= a + b T + cT2 + d T3 +........

Para líquidos y sólidos: Cp =Cv

Para gases ideales: Cp =Cv + R

El calor sensible es el que implica un cambio de temperatura

(aumento o reducción) de una sustancia o mezcla de sustancias,
sin modificación de su estado de agregación. Calentar etanol de 20
ºC a 40 ºC, todo en estado líquido.

El calor latente es el necesario para que una sustancia cambie de

estado de agregación. Por ejemplo el necesario para evaporar
agua líquida.
 TRAYECTORIA HIPOTETICA DE PROCESO

PROBLEMA.- Se desea calcular el cambio de entalpía H, para un proceso

donde el fenol sólido a 25 ºC y 1 atm. Se transforma a vapor de fenol a 300ºC
y 3 atm.
Se determina restando los valores punto, si es que se tiene a disponibilidad.

H = H (vapor 300 ºC, 3 atm) – H(sólido, 25ºC, 1 atm)

Si no se cuenta, entonces se puede construir caminos hipóteticos,

a base de la información disponible:

Como H, es una función de

1 2 estado, no interesa el camino
H vapor= Hv
seguido
300ºC 3 atm
3 Hv-Hs = H1
4
Hsólido = Hs = H2
25ºC, 1 atm = H3
 TRAYECTORIA
FENOL FENOL
REAL
SOLIDO A 25 ºC, 1 atm. VAPOR A 300.0 ºC, 3 atm.
H
H1
H6
SOLIDO A 42.5 ºC, 1 atm.

H2 VAPOR A 300.0 ºC, 1 atm.

LIQUIDO A 42.5 ºC, 1 atm.

H5
H3

LIQUIDO A 181.4 ºC, 1 atm. VAPOR A 181.4 ºC, 1 atm.

H4

H= H1+ H2+ H3+ H4+ H5+ H6

CAMINOS HIPOTETICOS

1. Cambios en presión con temperatura y estado de

agregación (fase)constante.

2. Cambios en temperatura con presión y estado de

agregación(fase) constante

3. Cambios de fase con presión y temperatura constantes

4. Mezclas de fases con temperatura y presión constante

5. Reacción química con temperatura y presión constante

1. Cambios en presión con temperatura y estado de
agregación (fase)constante.
En sólidos y líquidos la energía interna y el volumen
específico son independientes de la presión:

U=0

H= U+ PV = V P

En gases ideales tanto la entalpía como la energía interna son

independientes de la presión:
H=0 U=0

Para gases reales se deberá emplear tablas de propiedades

termodinámica, tales como la Tabla de Vapor para el agua
2. Cambios en temperatura con presión y estado de
agregación (fase) constante
El calor sensible es el que implica un cambio de temperatura
(aumento o reducción) de una sustancia o mezcla de
sustancias. El calor requerido para un cambio de temperatura
(despreciando cambios en Ek, Ep y Ws):

Q= U (sistema cerrado)
Q= H (sistema abierto)

La capacidad calorífica de una sustancia se define como la

cantidad de calor necesario para incrementar la temperatura de
un cuerpo.
C= dq/ dT
Cv Capacidad calorífica a volumen constante.
(Se configura un sistema cerrado)

C= dq /dT Cv= dU / dT dU = Cv dT

T2
U= Cv(T) d T
T1
Considerando un proceso de (T1, v1) a (T2, V2) esto es;
asumiendo que el volumen varíe. Se evalúa el proceso en dos
pasos.

U
T1, v1 T2, v2

U1 U2 U= U1 + U2
T1, v2

Se demuestra que para gases ideales y en una gran aproximación

para líquidos y sólidos que U depende solo de T, de tal manera que
U1=0; (excepto para gases no ideales) . Por tanto

T2 Para:
U= Cv(T) d T Gas ideal: exacta
T1 Sólido ó liquido: buena aproximación
Gas no ideal: válida sólo si V es cte.
PROBLEMA.-Calcule el calor necesario para calentar 200 kg de
óxido nitroso de 20ºC a 150 ºC en un recipiente a volumen
constante. La capacidad calorífica a volumen constante de esta
sustancia; en el rango de temperatura mencionada es:

Cv (kJ/kg ºC) = 0.855 + 9.42 x 10 –4 T T en ºC

150 º C

U= (0,855 + 9.42 x 10 –4 T ) d T
20 º C

150 º C 150 º C
U= 0,855 T + 9.42 x 10 –4 T2
20 º C 2 20 º C

U = 121. kJ / kg

Como Q = m U, entonces
Q = 200 x 121 = 24,299 kJ
Cp Capacidad calorífica a presión constante

El aumento de temperatura a presión constante implica un

aumento del volumen y por tanto de la entalpía del sistema (se
configura un sistema abierto). De ahí que:

C= dq /dT Cv= dH / dT dH = Cv dT

T2
H= Cp(T) d T
T1

Considerando un proceso de (T1, p1) a (T2, p2) esto es;

asumiendo que la presión varíe. Se evalúa el proceso en dos
pasos.
 H
T1, p1 T2, p2
H= H1 + H2
H1 H2
T1, p2 H1 = U1 + V p

Se demuestra
H1 = 0 para gas ideal

H1 = V p para líquido y sólido

De donde
T2
H= Cp(T) d T GAS IDEAL: EXACTA
GAS NO IDEAL : EXACTA SOLO A P CONSTANTE
T1

T2
H=V P+ Cp(T) d T SÓLIDO Ó LÍQUIDO
T1
La capacidad calorífica a presión constante es función de la
temperatura y se expresa generalmente como polinomio.

Cp= a + b T + cT2 + d T3

Para líquidos y sólidos: Cp =Cv

Para gases ideales: Cp =Cv + R
PROBLEMA.-Calcule el calor necesario para una corriente de
nitrógeno que fluye a velocidad de 100 mol/min se calienta de 20ºC
100ºC a 1 atm de presión.
En la Tabla B.2 pág 639-641 de Felder – Rousseau, se da la capacidad
calorífica del nitrógeno a presión constante de 1 atm.

Cp (kJ/mol ºC) = 0.029 + 0.2199 x 10 –5 T + 0.5723 x 10 –8 T2 – 2.871 x 10 –12 T3

100 º C

H= Cp(T) d T
20 º C

100 º C 100 º C 100 º C

H = 0,0295 T + 0.2199 x 10 –5 T2 + 0.5723 x 10-8 T3
20 º C 2 20 º C 3 20 º C

100 º C
- 2.871 x 10-12 T4
4 20 º C
 H = 2.332 kJ/mol

Como Q = m H, entonces

Q = 100 mol/min x 2.332 kJ/mol = 233 kJ/min

PROBLEMA.-Calcule el calor necesario a transferir en 5 litros de
nitrógeno contenido en un matraz y que se enfría de 90ºC a 30ºC a
presión inicial de 3 bar.
Aplicando la relaciónes:
Cv =Cp – R ; R= 0.008314 kJ/mol ºC

Cp (kJ/mol ºC) = 0.029 + 0.2199 x 10 –5 T + 0.5723 x 10 –8 T2 – 2.871 x 10 –12 T3

Considerando que es un proceso a volumen constante, el calor

transferido implicará en una variación de la energía interna.
Además se asume que el nitrógeno se comporta como gas ideal

30 º C 30 º C 30 º C
U= 0,02069 T + 0.2199 x 10 T
–5 2 -8
+ 0.5723 x 10 T 3

90 º C 2 90 º C 3 90 º C

30 º C
- 2.871 x 10-12 T4
4 90 º C

U = -1.250kJ/mol
Cálculo de número de moles

n = PV/RT

(3 bar) (5.0 L)
n=
(0.08314L.bar / (mol.K)(363 K)
n = 0.497 mol

Cálculo de Q:

Q=n U

Q = 0.497 mol x (-1.25 kJ/mol) = - 0.621 kJ

El calor específico es la relación de la capacidad calorífica de un cuerpo

entre la capacidad calorífica de igual masa de agua. Es independiente de
cualquier sistema de unidades, pero depende de las temperatura de la
sustancia y del agua de referencia.