CORRECCIÓN POR PRESIÓN Y TEMPERATURA DE LA CAPACIDAD

CALORÍFICA
Díaz Franco, Cristian O.
codiazf@unal.edu.co
Universidad Nacional de Colombia
Sede Manizales
2019 – II

Este trabajo contiene el método para corregir la capacidad calorífica por presión y
temperatura para el diseño de reactores.
La entalpía es una propiedad de estado y, el estado termodinámico de un sistema simple
comprensible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades intensivas,
intrínsecas e independientes; por lo tanto, una propiedad de estado cualquiera puede
expresarse como una función de otras dos. De manera que esta manera, la entalpía puede
plantearse:
h=f ( T , P ) Ecuación 1.
Es decir, la entalpía es función de la presión y de la temperatura. Al derivar completamente
se encuentra que:
dh dh
dh= ( )
dT P
dT + ( ) dP P
dP Ecuación 2.

1. Corrección por presión

dH =TdS+VdP Ecuación 1.
Dividiendo por dP

( dHdP ) =T ( dPdS ) +V Ecuación 2.

T T

De las relaciones de Maxwell, tenemos

( dPdS ) =−( dVdT ) Ecuación 3.

T P

Multiplicamos ambos lados por ∑ v i

d Hi dVi
∑ vi ( ) dP T
=∑ v i V i−T { ( )}
dT P
Ecuación 4.

Si
∑ vi ( ddPH ) =( d ∑dPv H ) =( ddPH ) Ecuación 5.
i

T
i

T
rxn

Reemplazando

( d dPH ) =∑ v {V −T ( ddTV ) }Ecuación 6.

rxn

T
i i
i

Finalmente, integramos la ecuación 6

H rxn P
dVi
∫ ( d H rxn )T =∫ ∑ vi
Hrxn o
Po
{ ( )}
V i−T
dT P
dP Ecuación 7.

Para encontrar la expresión ( ddTV ) , se utiliza una ecuación de estado que se ajuste al
i

P
sistema. A continuación, se utilizará la ecuación cúbica de estado de Peng-Robinson.
V i=Ecuación 8.