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Un joule no es una cantidad grande de energía, y con frecuencia se utiliza los kilojoules (kJ)
al hablar de la energía con la que se trabaja en las reacciones químicas. Los cambios de
energía que acompañan a las reacciones químicas son expresados en calorías, una unidad SI
que todavía se usa ampliamente en química, biología y bioquímica. Una caloría (cal) se
define como la cantidad de energía que se necesita para elevar la temperatura de 1 g de H2O
de 14.5°C a 15.5°C. En la actualidad, una caloría se define en términos del joule:
1𝑐𝑎𝑙 = 4.184𝐽 (𝑒𝑥𝑎𝑐𝑡𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒)
Una unidad de energía relacionada que se emplea en nutrición es la Caloría nutricional:
1 Cal = 1000 cal = 1 kcal.
SISTEMAS Y ENTORNOS
Cuando usamos la termodinámica al analizar los cambios de energía, nos concentramos en
una parte limitada y bien definida del universo. Un sistema es definido como una cantidad
de materia o una región destinada para el análisis, todo lo demás se denomina entorno. La
zona que separa el entorno y sistemas se llama frontera, y esta puede ser fija o móvil. Los
sistemas más sencillos de analizar son los sistemas cerrados. Un sistema cerrado puede
generar transferencia energía, pero no materia con su entorno. un sistema abierto puede
trasladar masa y energía, generalmente en forma de calor, con sus alrededores o entornos.
Un sistema aislado impide el movimiento de masa o energía. Podemos darnos cuenta de este
tipo de sistemas en la fig1. Además de todos estos tipos de sistemas existe un cuarto que es
el sistema denominado “adiabático” que no permite el intercambio de masa y calor, pero sí
de energía en forma de trabajo, por ejemplo, un termo con tapa. Tabla1.
LEYES DE LA TERMODINAMICA
Las leyes de la termodinámica son enunciados empíricos que al no poder demostrarse por
estar basados en la experiencia y no en razonamientos teóricos ni lógicos estos no pueden ser
analizados por investigaciones del tipo observativos. Estos se refieren a los sistemas que se
hallan en un estado de equilibrio térmico. Estas leyes definen la forma en la cual la energía
puede ser intercambiada entre sistemas físicos o químicos en forma de calor o trabajo.
LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA: establece que, cuando dos cuerpos se encuentran
en equilibrio térmico junto con un tercero, estos están a su vez en equilibrio térmico entre
estos. En la fig2. Se observa que dos cuerpos tienen la misma temperatura cuando están en
equilibrio térmico entre sí, estableciendo así tres ideas firmes:
La existencia de la variable de estado, llamada temperatura.
La igualdad de temperaturas como condición para el equilibrio térmico entre dos
sistemas, o entre las partes del mismo sistema.
La existencia de una relación entre las variables independientes dentro del sistema y
la temperatura, conocida como ecuación de estado.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA: Es una de las leyes más importantes dentro
de la ciencia, guiándose en la observación, establece que la energía no se crea ni se destruye
simplemente se transforma o cambia de sistema. Aunque es imposible comprobar la
veracidad de esta ley ya que se tendría que comprobar el total de energía dentro del universo,
existe una forma de demostrar la valides de esta ley gracias a la fórmula que mide el cambio
o variación de la energía en un sistema interno ∆𝐸 = 𝐸𝑓 − 𝐸𝑜 No necesitamos conocer los
valores reales de 𝐸𝑜 y 𝐸𝑓 del sistema. Para aplicar la primera ley de la termodinámica, sólo
necesitamos el valor de ∆𝐸 . Las cantidades termodinámicas como tienen tres partes: un
número y una unidad que juntos dan la magnitud del cambio, y un signo que da la dirección.
Hay un ∆𝐸 positivo cuando 𝐸𝑓 > 𝐸𝑜 por lo que se deduce que el sistema ganó energía del
entorno en que se encuentra. Se obtiene ∆𝐸 un negativo cuando𝐸𝑓 < 𝐸𝑜 que confirma que el
sistema cedió energía al entorno en que se encuentra. En la reacción química, el estado de
inicio del sistema se refiere a los reactivos y el estado de culminación se refiere a los
productos. Cuando el H+ y el O- forman H2O, el sistema dona energía a sus alrededores en
forma de calor; por lo cual, el porcentaje de energía de los productos es menor que el de los
reactivos, y para el proceso es negativo, y puesto que el sistema se encuentra en equilibrio el
valor del ∆𝐸𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 ≅ ∆𝐸𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 . La energía interna con la que se trabaja en este sistema
tiene que cumplir que ∆E = q + w dando así una relación de codependencia entre la variación
de energía, el calor obtenido y el trabajo realizado. La formulación de manera matemática de la
primera ley de la termodinámica, contiene tres ideas análogas:
Existencia de una función de energía interna.
El principio de conservación de la energía,
La definición de calor como energía en transición.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA: Debido a la incapacidad de ejecución de la
primará ley de la termodinámica al momento de determinar la dirección de un proceso, lo
cual no lo restringe, por ende, no ocurrirá realmente. Se aplica la segunda ley de la
termodinámica para remediar estar restricción de la dirección del proceso, con la ayuda de
una propiedad llamada entropía para poder detectar la dirección.
Al momento de realizar un proceso no puede seguir si no satisface la prime y segunda ley de
la termodinámica.
La segunda ley no solo permite identifica la dirección de procesos si no también deduce que
la energía tiene calidad, y por ende se producirá una cantidad.
La primera ley de la termodinámica se ap0lica en la transformación de la energía, pero la
segunda ley trata de conservar la energía haciéndola de una mayor calidad, lo cual es de
mucho interés para todo investigador, ya que esta ley ayuda a determinar la calidad y su
degradación durante el proceso del intercambio de energía durante un proceso.
Al determinar la calidad de la energía, se deduce que al momento de producirse un proceso
el trabajo se puede convertir en calor, pero no todo el 100% de calor puede transformarse en
trabajo.
Muchos investigadores se pronunciaron al poder entender esta segunda ley otorgando
definiciones en la cual la más acertada la dio el físico, matemático Max Planck
Definición de Kelvin-Planck
Planck (1987) Afirma: “Es imposible construir un aparato que opere cíclicamente cuyo único
efecto sea absolver calor de una fuente de temperatura y convertirlo en una cantidad
equivalente de trabajo”.
Donde:
∆𝑆 =Es la energía neta transferida como calor.
∆𝑄=Es la energía neta transferida ganada o perdida por el sistema.
T=Temperatura en grados Kelvin.
La máxima eficiencia se puede conseguir es la eficiencia de Carnot. Lo cual se lo considera
como el ciclo térmico más eficiente y probable en las leyes físicas, deduce que es valor límite
de la fracción de calor que se puede usar, para conseguir esta eficiencia los ciclos del motor
que intervienen en este movimiento deben ser reversibles por lo cual no afecta al cambio en
la entropía, al ser reversibles su dirección puede invertirse en cualquier punto mediante un
cambio es las condiciones externas.
Un proceso irreversible se produce si el sistema y sus alrededores no pueden regresar a su
estado principal es decir a su estado inicial.
TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA: La entropía se relaciona con la tercera ley
de la termodinámica. Fue desarrollada en 1906 por Walther Nernst, está relacionada con el
comportamiento de la entropía cuando los valores se acercan al cero absoluto. “La entropía
de una sustancia pura y cristalina en el cero absoluto es nula”. “La tercera ley de la
termoquímica se refiere a las propiedades termodinámicas de las sustancias en la cercanía
del cero absoluto de temperatura. Una consecuencia de la tercera ley es que el calor específico
de todas las sustancias se anula al llegar su temperatura a ser cero grados absolutos, es decir
a -273ºC.” (Braun, 1986, pág. V1)
“El cambio de entropía que resulta de cualquier transformación isotérmica reversible de un
sistema se acerca a cero según la temperatura se aproxima a cero absolutos en grados kelvin.”
lim (∆𝑆) 𝑇 = 0
𝑇→𝑜
ILUSTRACIONES
Fig 1.
Fig 2.
Bibliografía
BROWN THEODORE L., y. c. (2004). Química. La ciencia central (novena ed.). México:
PEARSON EDUCACIÓN.
Chang, R. (2007). Química (Novena ed.). (E. J. Hernan, Trad.) Hong Kong, China: McGraw-Hill
Interamericana.
ENERGIA SOLAR. (01 de diciembre de 2016). Termodinámica. Obtenido de ENERGIA SOLAR:
https://solar-energia.net/
Fernández, J. L. (2015). ¿Qué es la Termodinámica? Obtenido de FISICALAB:
https://www.fisicalab.com/apartado/termodinamica-concepto#contenidos