La termodin�mica es la rama de la f�sica que describe los estados de equilibrio

termodin�mico a nivel macrosc�pico. El Diccionario de la lengua espa�ola de la Real

Academia, por su parte, define la termodin�mica como la rama de la f�sica encargada
del estudio de la interacci�n entre el calor y otras manifestaciones de la
energ�a.1? Constituye una teor�a fenomenol�gica, a partir de razonamientos
deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un m�todo
experimental.2? Los estados de equilibrio se estudian y definen por medio de
magnitudes extensivas tales como la energ�a interna, la entrop�a, el volumen o la
composici�n molar del sistema,3? o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas
de las anteriores como la temperatura, presi�n y el potencial qu�mico; otras
magnitudes, tales como la imanaci�n, la fuerza electromotriz y las asociadas con la
mec�nica de los medios continuos en general tambi�n se pueden tratar por medio de
la termodin�mica.4?

La termodin�mica trata los procesos de transferencia de calor, que es una de las

formas de energ�a y c�mo se puede realizar un trabajo con ella. En esta �rea se
describe c�mo la materia en cualquiera de sus fases (s�lido, l�quido, gaseoso) va
transform�ndose. Desde un punto de vista macrosc�pico de la materia, se estudia
c�mo esta reacciona a cambios en su volumen, presi�n y temperatura, entre otras
magnitudes. La termodin�mica se basa en cuatro leyes principales: el equilibrio
termodin�mico (o ley cero), el principio de conservaci�n de la energ�a (primera
ley), el aumento temporal de la entrop�a (segunda ley) y la imposibilidad del cero
absoluto (tercera ley).5?

Una consecuencia de la termodin�mica es lo que hoy se conoce como mec�nica

estad�stica. Esta rama estudia, al igual que la termodin�mica, los procesos de
transferencia de calor, pero, al contrario a la anterior, desde un punto de vista
molecular. La materia, como se conoce, est� compuesta por mol�culas, y el conocer
el comportamiento de una sola de sus mol�culas nos lleva a medidas err�neas. Por
eso se debe tratar como un conjunto de elementos ca�ticos o aleatorios y se utiliza
el lenguaje estad�stico y consideraciones mec�nicas para describir comportamientos
macrosc�picos de este conjunto molecular microsc�pico.6?

La termodin�mica ofrece un aparato formal aplicable �nicamente a estados de

equilibrio,7? definidos como aquel estado hacia �el que todo sistema tiende a
evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema
quedan determinadas por factores intr�nsecos y no por influencias externas
previamente aplicadas�.3? Tales estados terminales de equilibrio son, por
definici�n, independientes del tiempo, y todo el aparato formal de la termodin�mica
�todas las leyes y variables termodin�micas� se definen de tal modo que se podr�a
decir que un sistema est� en equilibrio si sus propiedades se pueden describir
consistentemente empleando la teor�a termodin�mica.3? Los estados de equilibrio son
necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a las
que est� sometido. Por medio de los cambios producidos en estas restricciones (esto
es, al retirar limitaciones tales como impedir la expansi�n del volumen del
sistema, impedir el flujo de calor, etc.), el sistema tender� a evolucionar de un
estado de equilibrio a otro;8? comparando ambos estados de equilibrio, la
termodin�mica permite estudiar los procesos de intercambio de masa y energ�a
t�rmica entre sistemas t�rmicos diferentes.

Como ciencia fenomenol�gica, la termodin�mica no se ocupa de ofrecer una

interpretaci�n f�sica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energ�a interna,
se acepta como una manifestaci�n macrosc�pica de las leyes de conservaci�n de la
energ�a a nivel microsc�pico, que permite caracterizar el estado energ�tico del
sistema macrosc�pico.9? El punto de partida para la mayor parte de las
consideraciones termodin�micas son los que postulan que la energ�a se puede
intercambiar entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que solo se puede hacer
de una determinada manera. Tambi�n se introduce una magnitud llamada entrop�a,10?
que se define como aquella funci�n extensiva de la energ�a interna, el volumen y la
composici�n molar que toma valores m�ximos en equilibrio: el principio de
maximizaci�n de la entrop�a define el sentido en el que el sistema evoluciona de un
estado de equilibrio a otro.11? Es la mec�nica estad�stica, �ntimamente relacionada
con la termodin�mica, la que ofrece una interpretaci�n f�sica de ambas magnitudes:
la energ�a interna se identifica con la suma de las energ�as individuales de los
�tomos y mol�culas del sistema, y la entrop�a mide el grado de orden y el estado
din�mico de los sistemas, y tiene una conexi�n muy fuerte con la teor�a de
informaci�n.12? En la termodin�mica se estudian y clasifican las interacciones
entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema
termodin�mico y su contorno. Un sistema termodin�mico se caracteriza por sus
propiedades, relacionadas entre s� mediante las ecuaciones de estado. Estas se
pueden combinar para expresar la energ�a interna y los potenciales termodin�micos,
�tiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos
espont�neos.

Con estas herramientas, la termodin�mica describe c�mo los sistemas reaccionan a

los cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de ramas de
la ciencia y de la ingenier�a, tales como motores, cambios de fase, reacciones
qu�micas, fen�menos de transporte e incluso agujeros negros.

�ndice
1 Historia
2 Principios
2.1 Principio cero de la termodin�mica
2.2 Primer principio de la termodin�mica
2.3 Segundo principio de la termodin�mica
2.3.1 Enunciado de Clausius
2.3.2 Enunciado de Kelvin-Planck
2.3.3 Otra interpretaci�n
2.4 Tercer principio de la termodin�mica
2.5 Sistema
2.6 Medio externo
3 Equilibrio t�rmico
3.1 Variables termodin�micas
3.2 Estado de un sistema
3.3 Equilibrio t�rmico
3.4 Foco t�rmico
3.5 Contacto t�rmico
4 Procesos termodin�micos
5 Rendimiento termodin�mico o eficiencia
5.1 Teorema de Carnot
6 Diagramas termodin�micos
7 V�ase tambi�n
8 Referencias
9 Bibliograf�a
10 Enlaces externos
Historia
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El 1698 Savery Motor � primera m�quina de vapor comercialmente �til del mundo.
Construido por Thomas Savery
La historia de la termodin�mica es una pieza fundamental en la historia de la
f�sica, la historia de la qu�mica, y la historia de la ciencia en general. Debido a
la relevancia de la termodin�mica en muchas �reas de la ciencia y la tecnolog�a, su
historia est� finamente tejida con los desarrollos de la mec�nica cl�sica, mec�nica
cu�ntica, magnetismo, y la cin�tica qu�mica, para aplicar a campos m�s distante
tales como la meteorolog�a, teor�a de informaci�n, y biolog�a (fisiolog�a), y a
desarrollos tecnol�gicos como la m�quina de vapor, motor de combusti�n interna,
Criogenia y generaci�n de electricidad. El desarrollo de la termodin�mica fue
motivado y dirigido por la teor�a at�mica. Tambi�n, aunque de una manera sutil,
motiv� nuevas direcciones en probabilidad y estad�stica; vea, por ejemplo, la l�nea
de tiempo de la termodin�mica.

La historia de la termodin�mica como disciplina cient�fica se considera

generalmente que comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construy� y dise��
la primera bomba de vac�o y demostr� las propiedades del vac�o usando sus
hemisferios de Magdeburgo. Guericke fue impulsado a hacer el vac�o con el fin de
refutar la suposici�n de Arist�teles que �la naturaleza aborrece el vac�o�. Poco
despu�s de Guericke, el f�sico y qu�mico Robert Boyle estudi� y mejor� los dise�os
de Guericke y en 1656, en coordinaci�n con el cient�fico Robert Hooke, construy�
una bomba de aire. Con esta bomba, Boyle y Hooke observaron una correlaci�n entre
la presi�n, temperatura y volumen. Con el tiempo, se formularon la ley de Boyle,
indicando que para un gas a temperatura constante, la presi�n y el volumen son
inversamente proporcionales y otras leyes de los gases.

En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin bas�ndose en estos conceptos, construy�

un digestor de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre
herm�tico en el que el vapor confinado alcanzaba una alta presi�n, aumentando el
punto de ebullici�n y acortando el tiempo de cocci�n de los alimentos.

En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los dise�os de Papin, construy� el

primer motor t�rmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros
motores eran toscos y poco eficientes, atrajeron la atenci�n de los cient�ficos m�s
destacados de la �poca.

En 1733, Bernoulli us� m�todos estad�sticos, junto con la mec�nica cl�sica, para
extraer resultados de la hidrodin�mica, iniciando la mec�nica estad�stica.

En 1781 los conceptos de capacidad calor�fica y calor latente, fueron desarrollados

por el profesor Joseph Black de la Universidad de Glasgow, donde James Watt trabaj�
como fabricante de instrumentos. Watt consult� con Black en las pruebas de la
m�quina de vapor, pero fue Watt quien concibi� la idea del condensador externo,
aumentando grandemente la eficiencia de la m�quina de vapor.

En 1783, Antoine Lavoisier propone la teor�a cal�rica.

En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostr� la conversi�n del trabajo

mec�nico en calor.

Nicolas L�onard Sadi Carnot, considerado como el �padre de la termodin�mica�

Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el �padre de la
termodin�mica�, public� en 1824 Reflexiones sobre la energ�a motriz del fuego, un
discurso sobre la eficiencia t�rmica, la energ�a, la energ�a motriz y el motor. El
documento describe las relaciones b�sicas energ�ticas entre la m�quina de Carnot,
el ciclo de Carnot y energ�a motriz, marcando el inicio de la termodin�mica como
ciencia moderna.

El primer libro de texto sobre termodin�mica fue escrito en 1859 por William
Rankine, quien originalmente se form� como f�sico y profesor de ingenier�a civil y
mec�nica en la Universidad de Glasgow. La primera y segunda leyes de la
termodin�mica surgieron simult�neamente en la d�cada de 1850, principalmente por
las obras de Germain Henri Hess, William Rankine, Rudolf Clausius, James Prescott
Joule y William Thomson (Lord Kelvin).

Los fundamentos de la termodin�mica estad�stica se establecieron por los f�sicos

como James Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius, Johannes
van der Waals y Josiah Willard Gibbs.

Desde 1873 hasta el 76, el f�sico matem�tico estadounidense Josiah Willard Gibbs
public� una serie de tres art�culos, siendo la m�s famosa Sobre el equilibrio de
las sustancias heterog�neas. Gibbs demostr� c�mo los procesos termodin�micos,
incluyendo reacciones qu�micas, se podr�an analizar gr�ficamente. Mediante el
estudio de la energ�a, la entrop�a, potencial qu�mico, la temperatura y la presi�n
del sistema termodin�mico, se puede determinar si un proceso se produce
espont�neamente. La termodin�mica qu�mica y la fisicoqu�mica fueron desarrolladas
adem�s por Walther Nernst, Pierre Duhem, Gilbert N. Lewis, Jacobus Henricus van 't
Hoff, y Th�ophile de Donder, entre otros, aplicando los m�todos matem�ticos de
Gibbs.

Tambi�n fueron de importancia para la termodin�mica los desarrollos en termometr�a

y manometr�a.
Principios
Principio cero de la termodin�mica
Esta secci�n es un extracto de Principio cero de la termodin�mica[editar]
El principio cero de la termodin�mica es una ley fenomenol�gica para sistemas que
se encuentran en equilibrio t�rmico. En palabras simples, el principio dice que si
se pone un objeto con cierta temperatura en contacto con otro a una temperatura
distinta, ambos intercambian calor hasta que sus temperaturas se igualan. El
principio establece que para todo sistema existe una propiedad denominada
temperatura emp�rica ?, que es com�n para todos los estados de equilibrio
termodin�mico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.

La ley es compatible con el uso de un cuerpo f�sico particular, por ejemplo la masa
de un gas, para que coincida con la temperatura de otros cuerpos, pero no justifica
a la temperatura como una cantidad que se puede medir en n�meros reales. Tiene una
gran importancia experimental �pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema� pero no resulta tan importante en el marco te�rico de la
termodin�mica. El principio cero permite parametrizar temperaturas, pero no medir
temperaturas. As�, por ejemplo, cuando Joule necesit� comparar los resultados de
sus experiencias con los de otro investigador en Inglaterra, tuvo que atravesar el
Oc�ano Atl�ntico para comprobar, in situ, sus term�metros a fin de realizar una
correspondencia.

El equilibrio termodin�mico de un sistema se define como la condici�n del mismo en

el cual las variables emp�ricas usadas para definir o dar a conocer un estado del
sistema (presi�n, volumen, campo el�ctrico, polarizaci�n, magnetizaci�n, tensi�n
lineal, tensi�n superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del
tiempo. El tiempo es un par�metro cin�tico, asociado a nivel microsc�pico; el cual
a su vez est� dentro de la f�sico qu�mica y no es par�metro debido a que a la
termodin�mica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y otro final. A
dichas variables emp�ricas (experimentales) de un sistema se las conoce como
coordenadas t�rmicas y din�micas del sistema.

Como convenci�n, tambi�n se puede decir que dos sistemas est�n en una relaci�n de
equilibrio t�rmico si, no estando vinculados para poder transferir calor entre
ellos, permanecer�an en el mismo estado si fuesen conectados por una pared
permeable solamente al calor. El significado f�sico es expresado por Maxwell en las
palabras: �Todo el calor es del mismo tipo�. Otra declaraci�n de la ley es �Todas
las paredes diat�rmicas son equivalentes�. Este principio es importante para la
formulaci�n matem�tica de la termodin�mica, que necesita la afirmaci�n de que la
relaci�n del equilibrio t�rmico es una relaci�n de equivalencia. Esta informaci�n
es necesaria para una definici�n matem�tica de temperatura que concuerde con la
existencia f�sica de term�metros v�lidos

Este principio fundamental, aun siendo ampliamente aceptado, no fue formulado

formalmente hasta despu�s de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah� que
recibiese el nombre de principio cero. Fue formulado por primera vez para un
sistema, pero no lo es tanto para la propia estructura de la teor�a termodin�mica.

Otra formulaci�n es: si dos sistemas est�n por separado en equilibrio con un
tercero, entonces tambi�n deben estar en equilibrio entre ellos. Si tres o m�s
sistemas est�n en contacto t�rmico y todos juntos en equilibrio, entonces cualquier
par est� en equilibrio por separado.
Primer principio de la termodin�mica
Esta secci�n es un extracto de Primer principio de la termodin�mica[editar]
El primer principio de la termodin�mica o primera ley de la termodin�mica13? es un
principio que refleja la conservaci�n de la energ�a en el contexto de la
termodin�mica y establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien este
intercambia calor con otro, la energ�a interna del sistema cambiar�. Visto de otra
forma, esta ley permite definir el calor como la energ�a necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energ�a
interna. En palabras simples: la energ�a total del universo se mantiene constante.
No se crea ni se destruye, solo se transforma.

La ecuaci�n general de la conservaci�n de la energ�a es la siguiente:

que aplicada a la termodin�mica, queda de la forma

donde U es la energ�a interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor

aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema. Esta �ltima
expresi�n es igual de frecuente encontrarla en la forma {\displaystyle \Delta
U=Q+W}{\displaystyle \Delta U=Q+W}. Ambas expresiones, aparentemente
contradictorias, son correctas y su diferencia est� en que se aplique el convenio
de signos IUPAC o el Tradicional (v�ase criterio de signos termodin�mico).

M�s espec�ficamente el principio se puede formular como:

M�s formalmente, este principio se descompone en dos partes;

El �principio de la accesibilidad adiab�tica�:

El conjunto de los estados de equilibrio a los que puede acceder un sistema
termodin�mico cerrado es, adiab�ticamente, un conjunto simplemente conexo.
El �principio de conservaci�n de la energ�a�:
El trabajo de la conexi�n adiab�tica entre dos estados de equilibrio de un sistema
cerrado depende exclusivamente de ambos estados conectados.
Este enunciado supone formalmente definido el concepto de trabajo termodin�mico y
conocido que los sistemas termodin�micos solo pueden interactuar de tres formas
diferentes (interacci�n m�sica, interacci�n mec�nica e interacci�n t�rmica). En
general, el trabajo es una magnitud f�sica que no es una variable de estado del
sistema, dado que depende del proceso seguido por dicho sistema. Este hecho
experimental, por el contrario, muestra que para los sistemas cerrados adiab�ticos,
el trabajo no va a depender del proceso, sino tan solo de los estados inicial y
final. En consecuencia, podr� ser identificado con la variaci�n de una nueva
variable de estado de dichos sistemas, definida como energ�a interna. Se define
entonces la energ�a interna, {\displaystyle U}U, como una variable de estado cuya
variaci�n en un proceso adiab�tico es el trabajo intercambiado por el sistema con
su entorno:

{\displaystyle \Delta U=W}{\displaystyle \Delta U=W}

(W del proceso adiab�tico)

Cuando el sistema cerrado evoluciona del estado inicial A al estado final B pero
por un proceso no adiab�tico, la variaci�n de la energ�a debe ser la misma, sin
embargo, ahora, el trabajo intercambiado ser� diferente del trabajo adiab�tico
anterior. La diferencia entre ambos trabajos debe haberse realizado por medio de
interacci�n t�rmica. Se define entonces la cantidad de energ�a t�rmica
intercambiada Q (calor) como:

{\displaystyle Q=\Delta U-W\,}{\displaystyle Q=\Delta U-W\,}

o
{\displaystyle Q=\Delta U+W\,}{\displaystyle Q=\Delta U+W\,}

Siendo U la energ�a interna, Q el calor y W el trabajo. Por convenio, Q es positivo

si va del ambiente al sistema, o negativo en caso contrario y W, es positivo si es
realizado sobre el sistema y negativo si es realizado por el sistema. Esta
definici�n suele identificarse con la ley de la conservaci�n de la energ�a y, a su
vez, identifica el calor como una transferencia de energ�a. Es por ello que la ley
de la conservaci�n de la energ�a se utilice, fundamentalmente por simplicidad, como
uno de los enunciados de la primera ley de la termodin�mica:

En su forma matem�tica m�s sencilla se puede escribir para cualquier sistema

cerrado:

donde:

{\displaystyle \Delta U\,}{\displaystyle \Delta U\,} es la variaci�n de energ�a del

sistema,
{\displaystyle Q\,}{\displaystyle Q\,} es el calor intercambiado por el sistema a
trav�s de unas paredes bien definidas, y
{\displaystyle W\,}{\displaystyle W\,} es el trabajo intercambiado por el sistema a
sus alrededores.
Segundo principio de la termodin�mica

Ilustraci�n de la segunda ley mediante una m�quina t�rmica.

Art�culo principal: Segundo principio de la termodin�mica
Este principio marca la direcci�n en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodin�micos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido
contrario (por ejemplo, una mancha de tinta dispersada en el agua no puede volver a
concentrarse en un peque�o volumen). El sentido de evoluci�n de los procesos reales
es �nico ya que son irreversibles. Este hecho viene caracterizado por el aumento de
una magnitud f�sica, S, la entrop�a del sistema termodin�mico, con el llamado
principio de aumento de entrop�a, que es una forma de enunciar el segundo principio
de la termodin�mica. Tambi�n establece, en algunos casos, la imposibilidad de
convertir completamente toda la energ�a de un tipo a otro sin p�rdidas. De esta
forma, el segundo principio impone restricciones para las transferencias de energ�a
que hipot�ticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta solo el primer
principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud
f�sica llamada entrop�a, de tal manera que, para un sistema aislado (que no
intercambia materia ni energ�a con su entorno), la variaci�n de la entrop�a siempre
debe ser mayor que cero.

Debido a esta ley tambi�n se tiene que el flujo espont�neo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor
temperatura, hasta lograr un equilibrio t�rmico.

La aplicaci�n m�s conocida es la de las m�quinas t�rmicas, que obtienen trabajo

mec�nico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte
de este calor a la fuente o foco o sumidero fr�o. La diferencia entre los dos
calores tiene su equivalente en el trabajo mec�nico obtenido.

Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destac�ndose

el de Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Clausius

Diagrama del ciclo de Carnot en funci�n de la presi�n y el volumen.

En palabras de Sears es: �No es posible ning�n proceso cuyo �nico resultado sea la
extracci�n de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorci�n de una
cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura m�s elevada�.

Enunciado de Kelvin-Planck
Es imposible construir una m�quina t�rmica que, operando en un ciclo, no produzca
otro efecto que la absorci�n de energ�a desde un dep�sito, con la realizaci�n de
una cantidad igual de trabajo. Ser�a correcto decir que �es imposible construir una
m�quina que, operando c�clicamente, produzca como �nico efecto la extracci�n de
calor de un foco y la realizaci�n equivalente de trabajo�. Var�a con el primero,
dado que en �l, se puede deducir que la m�quina transforma todo el trabajo en
calor, y, que el resto, para otras funciones� Este enunciado afirma la
imposibilidad de construir una m�quina que convierta todo el calor en trabajo.
Siempre es necesario intercambiar calor con un segundo foco (el foco fr�o), de
forma que parte del calor absorbido se expulsa como calor de desecho al ambiente.
Ese calor desechado no puede reutilizarse para aumentar el calor (inicial)
producido por el sistema (en este caso la m�quina), es a lo que llamamos entrop�a.

Otra interpretaci�n
Es imposible construir una m�quina t�rmica c�clica que transforme calor en trabajo
sin aumentar la energ�a termodin�mica del ambiente. Debido a esto podemos concluir,
que el rendimiento energ�tico de una m�quina t�rmica c�clica que convierte calor en
trabajo, siempre ser� menor a la unidad, y esta estar� m�s pr�xima a la unidad,
cuanto mayor sea el rendimiento energ�tico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea
el rendimiento energ�tico de una m�quina t�rmica, menor ser� el impacto en el
ambiente, y viceversa.

Tercer principio de la termodin�mica

Art�culo principal: Tercer principio de la termodin�mica
Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como �la tercera
de las leyes de la termodin�mica�. Es importante reconocer que no es una noci�n
exigida por la termodin�mica cl�sica por lo que resulta inapropiado tratarlo de
�ley�, siendo incluso inconsistente con la mec�nica estad�stica cl�sica y
necesitando el establecimiento previo de la estad�stica cu�ntica para ser valorado
adecuadamente. La mayor parte de la termodin�mica no requiere la utilizaci�n de
este postulado.14? El postulado de Nernst, llamado as� por ser propuesto por
Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero
absoluto mediante un n�mero finito de procesos f�sicos. Puede formularse tambi�n
como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entrop�a
tiende a un valor constante espec�fico. La entrop�a de los s�lidos cristalinos
puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto.

El 14 de marzo de 2017, se public� en la revista Nature la demostraci�n matem�tica

a cargo de los f�sicos Llu�s Masanes y Jonathan Oppenheim, del Departamento de
F�sica y Astronom�a del University College de Londres.

Es importante remarcar que los principios de la termodin�mica son v�lidos siempre

para los sistemas macrosc�picos, pero inaplicables a nivel microsc�pico. La idea
del demonio de Maxwell ayuda a comprender los l�mites de la segunda ley de la
termodin�mica jugando con las propiedades microsc�picas de las part�culas que
componen un gas.

Sistema
Art�culo principal: Sistema termodin�mico
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est� limitado por unas
paredes, reales o imaginarias, impuestas por el observador. Si en el sistema no
entra ni sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado o sistema aislado
si no hay intercambio de materia y energ�a, dependiendo del caso. En la naturaleza,
encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que se sabe, imposible, pero
s� pueden hacerse aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia recibe
el nombre de abierto. Algunos ejemplos:

Un sistema abierto se da cuando existe un intercambio de masa y de energ�a con los

alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y �l desprende
diferentes gases y calor.
Un sistema cerrado se da cuando no existe un intercambio de masa con el medio
circundante, solo se puede dar un intercambio de energ�a; un reloj de cuerda, no
introducimos ni sacamos materia de �l. Solo precisa un aporte de energ�a que emplea
para medir el tiempo.
Un sistema aislado se da cuando no existe el intercambio ni de masa y energ�a con
los alrededores; �C�mo encontrarlo si no es posible interactuar con �l? Sin
embargo, un termo lleno de comida caliente es una aproximaci�n, ya que el envase no
permite el intercambio de materia e intenta impedir que la energ�a (calor) salga de
�l. El universo es un sistema aislado, ya que la variaci�n de energ�a es cero.
{\displaystyle \Delta E=0.}{\displaystyle \Delta E=0.}
Medio externo
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est� en el sistema pero que
puede influir en �l. Por ejemplo, consid�rese una taza con agua, que est� siendo
calentada por un mechero: en un sistema formado por la taza y el agua, el medio
est� formado por el mechero, el aire, etc.

Equilibrio t�rmico
Art�culo principal: Equilibrio t�rmico
Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 �C) emite calor. Si dos
sustancias en contacto se encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitir�
m�s calor y calentar� a la m�s fr�a. El equilibrio t�rmico se alcanza cuando ambas
emiten, y reciben la misma cantidad de calor, lo que iguala su temperatura.

Nota: estrictamente ser�a la misma cantidad de calor por gramo, ya que una mayor
cantidad de sustancia emite m�s calor a la misma temperatura.
Variables termodin�micas
Las variables que tienen relaci�n con el estado interno de un sistema se llaman
variables termodin�micas o coordenadas termodin�micas, y entre ellas las m�s
importantes en el estudio de la termodin�mica son:

la masa
el volumen
la densidad
la presi�n
la temperatura
En termodin�mica, es muy importante estudiar sus propiedades, las cuales pueden
clasificarse en dos tipos:

propiedades intensivas: son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o

del tama�o de un sistema, por lo que su valor permanece inalterado al subdividir el
sistema inicial en varios subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas.
propiedades extensivas: son las que dependen de la cantidad de sustancia del
sistema, y son rec�procamente equivalentes a las intensivas. Una propiedad
extensiva depende por tanto del �tama�o� del sistema. Una propiedad extensiva tiene
la propiedad de ser aditiva en el sentido de que si se divide el sistema en dos o
m�s partes, el valor de la magnitud extensiva para el sistema completo es la suma
de los valores de dicha magnitud para cada una de las partes.
Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa, el volumen, el peso,
cantidad de sustancia, energ�a, entrop�a, entalp�a, etc. En general, el cociente
entre dos magnitudes extensivas nos da una magnitud intensiva; por ejemplo, la
divisi�n entre masa y volumen genera la densidad.

Estado de un sistema
Un sistema que puede describirse en funci�n de coordenadas termodin�micas se llama
sistema termodin�mico y la situaci�n en la que se encuentra definido por dichas
coordenadas se llama estado del sistema.

Equilibrio t�rmico
Un estado en el cual dos coordenadas termodin�micas independientes X e Y permanecen
constantes mientras no se modifican las condiciones externas se dice que se
encuentra en equilibrio t�rmico. Si dos sistemas se encuentran en equilibrio
t�rmico se dice que tienen la misma temperatura. Entonces se puede definir la
temperatura como una propiedad que permite determinar si un sistema se encuentra o
no en equilibrio t�rmico con otro sistema.

El equilibrio t�rmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se

ponen en contacto, y el que tiene mayor temperatura cede energ�a t�rmica en forma
de calor al que tiene m�s baja, hasta que ambos alcanzan la misma temperatura.

Algunas definiciones �tiles en termodin�mica son las siguientes.

Foco t�rmico
Un foco t�rmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin
cambiar su temperatura.

Contacto t�rmico
Se dice que dos sistemas est�n en contacto t�rmico cuando puede existir
transferencia de calor de un sistema a otro.

Procesos termodin�micos
Art�culo principal: Proceso termodin�mico
Se dice que un sistema pasa por un proceso termodin�mico, o transformaci�n
termodin�mica, cuando al menos una de las coordenadas termodin�micas no cambia. Los
procesos m�s importantes son:

Procesos isot�rmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia.

Procesos isob�ricos: son procesos en los cuales la presi�n no var�a.
Procesos isoc�ricos: son procesos en los que el volumen permanece constante.
Procesos adiab�ticos: son procesos en los que no hay transferencia de calor alguna.
Procesos diat�rmicos: son procesos que dejan pasar el calor f�cilmente.
Procesos isoentr�picos: procesos adiab�ticos y reversibles. Procesos en los que la
entrop�a no var�a.
Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de hielo,
ocurre un proceso adiab�tico, ya que el agua caliente se empezar� a enfriar debido
al hielo, y al mismo tiempo el hielo se empezar� a derretir hasta que ambos est�n
en equilibrio t�rmico, sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior del
termo al interior por lo que se trata de un proceso adiab�tico.

Rendimiento termodin�mico o eficiencia

Art�culo principal: Rendimiento t�rmico
Un concepto importante en la ingenier�a t�rmica es el de rendimiento. El
rendimiento de una m�quina t�rmica se define como:

{\displaystyle \eta ={\frac {|E_{\rm {salida}}|}{|E_{\rm {entrada}}|}}\,}

{\displaystyle \eta ={\frac {|E_{\rm {salida}}|}{|E_{\rm {entrada}}|}}\,}
donde, dependiendo del tipo de m�quina t�rmica, estas energ�as ser�n el calor o el
trabajo que se transfieran en determinados subsistemas de la m�quina.
Teorema de Carnot
Art�culo principal: Ciclo de Carnot
Nicolas L�onard Sadi Carnot en 1824 demostr� que el rendimiento de alguna m�quina
t�rmica que tuviese la m�xima eficiencia posible (a las que en la actualidad se
denotan con su nombre) y que operase entre dos termostatos (focos con temperatura
constante), depender�a solo de las temperaturas de dichos focos. Por ejemplo, el
rendimiento para un motor t�rmico de Carnot viene dado por:

{\displaystyle \eta _{mC}=1-{\frac {T_{f}}{T_{c}}}\,}{\displaystyle \eta _{mC}=1-

{\frac {T_{f}}{T_{c}}}\,}
donde {\displaystyle T_{c}}T_c y {\displaystyle T_{f}}{\displaystyle T_{f}} son las
temperaturas del termostato caliente y del termostato fr�o, respectivamente,
medidas en Kelvin.

Este rendimiento m�ximo es el correspondiente al de una m�quina t�rmica reversible,

la cual es solo una idealizaci�n, por lo que cualquier m�quina t�rmica construida
tendr� un rendimiento menor que el de una m�quina reversible operando entre los
mismos focos, de manera que:

{\displaystyle \eta _{\rm {m.t.reversible}}>\eta _{\rm {m.t.irreversible}}\,}

{\displaystyle \eta _{\rm {m.t.reversible}}>\eta _{\rm {m.t.irreversible}}\,}
Diagramas termodin�micos
Diagrama PVT
Diagrama de fase
Diagrama p-v
Diagrama temperatura-entrop�a
V�ase tambi�n
Ludwig Boltzmann
Calor y temperatura (continuaci�n del estudio de la termodin�mica)
Caos
Constante de Boltzmann
Energ�a
Entalp�a
Entrop�a
Exerg�a
Neguentrop�a
Sist�mica
Termoqu�mica
Transmisi�n de calor
Fluctuaci�n cu�ntica
Referencias
Real Academia Espa�ola y Asociaci�n de Academias de la Lengua Espa�ola (2014).
�termodin�mica�. Diccionario de la lengua espa�ola (23.� edici�n). Madrid: Espasa.
ISBN 978-84-670-4189-7.
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�teor�a cin�tica de los gases�. Consultado el 1 de febrero de 2008.
Reif, F., Fundamentals of Statistical and Thermal Physics, McGraww-Hill, New York,
1985, pag. 3
Cfr.Callen, H., 1985; Reif, F., 1985
Reif, F., Fundamentals of Statistical and Thermal Physics, McGraw-Hill, New York,
1985
La entrop�a se define en termodin�mica moderna para sistemas que se encuentran en
equilibrio termodin�mico y fuera de �l no tiene sentido.
Cfr. Callen, H., 1985
 Cfr. Reif, F, 1985
.En espa�ol (como en franc�s), a diferencia del ingl�s �por ejemplo, First law of
thermodynamics�, se usa la palabra �principio� para designar leyes naturales que no
pueden demostrarse expl�citamente, sin embargo se pueden medir y cuantificar
observando los resultados que producen.
Callen, Herbert B. Termodin�mica: Introducci�n a las teor�as f�sicas de la
termost�tica del equilibrio y de la termodin�mica irreversible. Editorial AC,
libros cient�ficos y t�cnicos, Madrid. ISBN 8472880427.
Bibliograf�a
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of the third law of thermodynamics. Nature.