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Las fuerzas intermoleculares determinan algunas propiedades
macromoleculares como los puntos de fusión y ebullición,
l l l d f ó b ll ó
viscosidad, etc.
TIPOS DE FUERZAS INTERMOLECULARES:
Fuerzas ion‐ion
F i i
Fuerzas ión‐dipolo
Fuerzas de Van del Waals:
• Fuerzas de dispersión o London
• Fuerzas dipolo‐dipolo
Fuerzas dipolo dipolo
Enlaces de hidrógeno
Ion dipolo
Ion‐dipolo +
– + ─ +
+
–
Dispersión de London
– +
Dipolo‐dipolo – + – +
+ –
+ ─
Energía de interacción:
Energía de interacción:
z1 z2 z → carga
E d → distancia
d
Mayor interacción: mayor carga y/o menor radio
r(Na) = 99 pm
( ) p ( g2+)) = 72 pm
r(Mg p
Radios:
r(Cl–) = 181 pm r(O2–) = 140 pm
Suma radios: 280 pm 212 pm
z(Na) = 1 z(Mg2+) = 2
Cargas:
z(Cl–) = –1 z(O2–) = –2
z1 z2
E E(MgO) E (NaCl)
d
Fundamentos de Química (1º Grado en Física) 2011/2012 FUERZAS INTERMOLECULARES 6
Interacciones iónicas
Sustancia Tf (ºC)
MgO 2800
CaO 2580
SrO 2430
BaO 1923
Tf (ºC)
F– Cl– Br– I–
Na+ 993 804 755 651
K+ 859 773 730 680
Rb+ 795 715 682 642
Cs+ 682 646 636 621
Energía reticular o energía de red (Hred): energía requerida para
separar completamente un mol de un compuesto iónico en sus
iones gaseosos.
MX (s) → M+ (g) + X– (g) Hred
Ejemplos:
KCl (s) → K+ (g) + Cl─ (g) H = 717 kJ/mol
MgO (s) → Mg2+ (g) + O2─ (g) H = 973.0 kJ/mol
A (g) + B (g)
AB (s)
HS(K) + ½ HD(Cl2) Hred(KCl, s)
K (s) + ½ Cl2 (g)
fH(KCl, s)
H(KCl )
KCl ((s))
= + +
Hred((KCl, s) = –
, ) fH(KCl, s) + H
( , ) S((K) + ½ H
) D((Cl2)) + HI((K) + H
) EA((Cl))
717 = (437) + 89+ ½(244) + 418 + (349)
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Interacciones ion-dipolo
S d ió lé l l di l ( lé l
Se producen entre un ión y una molécula polar o dipolo (molécula
con momento dipolar permanente). Un ion atrae la carga parcial de
un dipolo.
+ – + ─ + –
Energía de interacción:
Energía de interacción:
z
E 2 ( → momento dipolar)
d
La hidratación de una sal en agua es un
ejemplo de este tipo de interacción.
ejemplo de este tipo de interacción
Átomo de He 1 Átomo de He 2
Se dan entre dipolos instantáneos / dipolos inducidos
Están presentes en todas las moléculas y son las únicas
interacciones presentes en los gases nobles y en moléculas
interacciones presentes en los gases nobles y en moléculas
apolares.
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Interacciones de dispersión o London
D d d l l i bilid d (): facilidad con que un átomo
Dependen de la polarizabilidad ) f ilid d á
adquiere un momento dipolar inducido.
A B
E ( → polarizabilidad)
d6
En general, la polarizabilidad
En general la polarizabilidad aumenta con el número de electrones
aumenta con el número de electrones
y la masa molecular, y también depende de la geometría.
Te (ºC)
( ) Te (ºC)
( )
He –269 F2 –188
Ne –246
246 Cl2 –34
34
Ar –186 Br2 59
Kr –153 I2 184
Xe –108
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Interacciones de dispersión o London
Ejemplo: punto de ebullición de los alcanos (ºC) en función del
número de átomos de carbono.
– + – +
+ –
E
Energía de interacción:
í d i t ió
AB
E
d3
Ejemplo:
N2 NO O2
(D) 0 0.153 0
masa molar (uma)
masa molar (uma) 28 30 32
Te (K) 77 121 90
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Interacciones dipolo – dipolo
Cuando se comparan sustancias con masa moleculares muy
diferentes, las fuerzas de dispersión normalmente son más
importantes que las fuerzas dipolares.
importantes que las fuerzas dipolares.
HCl HBr HI
(D) 1.08 0.82 0.44
masa molar (uma) 36.5 80.9 127.9
Te (K) 188 206 238
Es debida a la naturaleza fortísimamente polar del enlace, ya que
N, O y F son átomos muy electronegativos.
– + – +
X─H X─H
La carga parcial positiva sobre el hidrógeno atrae al par libre de un
La carga parcial positiva sobre el hidrógeno atrae al par libre de un
átomo vecino A, muy electronegativo.
Debido al pequeño tamaño del H, es el único elemento que puede
Debido al pequeño tamaño del H es el único elemento que puede
dar esta interacción (considerada casi como un enlace).
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Interacciones de puentes de hidrógeno
E i i d l d 10 40 kJ/ l f
Estas interacciones pueden tener valores de 10 a 40 kJ/mol frente
a los 3–4 kJ/mol de las interacciones entre dos dipolos menos
intensos.
En el líquido, cada molécula solo tiene enlaces de H con alguna
de sus vecinas, lo que permite a las moléculas empaquetarse
más densamente en el líquido que en el sólido (
q q (sólido < líquido)
GAS
condensación vaporización
o licuación o ebullición
cristalización o sublimación
LÍQUIDO
sublimación inversa
sublimación inversa
solidificación
fusión
o
o congelación
congelación
SÓLIDO
Presentan una compresibilidad muy elevada.
Tienen densidades mucho menores que sólidos y líquidos.
Las interacciones entre las moléculas (aparte de sus colisiones) son
Las interacciones entre las moléculas (aparte de sus colisiones) son
muy pequeñas).
En el caso hipotético en el que no hay interacciones entre las
En el caso hipotético en el que no hay interacciones entre las
moléculas y las colisiones son elásticas, hablamos de gases ideales
o perfectos. A bajas presiones y altas temperaturas, casi todos los
gases se comportan como ideales.
Cuando los gases se alejan del comportamiento ideal, decimos que
se trata de gases reales.
V1
Ley de Boyle: (n y T ctes)
P
V T
Ley de Charles: (n y P ctes)
V n
Ley de Avogadro: (P y T ctes)
• Ecuación de Estado de los Gases Ideales:
nT nT
V V R
P P
PV nRT
R: constante de los gases
R = 0.0820574 atm L mol–1 K–1 = 8.31447 J mol–1 K–1
ni RT
Pi = PT = RT ni
V V i
ni RT
ni RT i
ni
ni RT
Pi
V ni
ni i PT
V ni V i
i i
La presión parcial del gas i (Pi) es igual a la fracción molar del gas i
en la mezcla multiplicada por la presión total.
Pi i PT
No existe una ecuación simple para todos los gases reales.
La ecuación de Van der Waals recoge dos características
importantes de las moléculas que forman los gases reales: su
tamaño finito y la atracción que experimentan a distancias medias
y grandes:
2
P 2 V nb nRT
an
V
donde a y b
donde a y b son constantes características de cada gas.
son constantes características de cada gas
En los líquidos las distancias intermoleculares son mucho
En los líquidos las distancias intermoleculares son mucho
menores que en los gases.
Las fuerzas de interacción entre las moléculas son más
Las fuerzas de interacción entre las moléculas son más
importantes.
La existencia de estas fuerzas se aprecia en la tensión superficial y
la viscosidad.
La tensión superficial es la energía
necesaria para aumentar el área de la
superficie de un líquido (J m–2).
superficie de un líquido (J m )
La tensión superficial disminuye con el
aumento de la temperatura.
d l
Cuanto mayores son las fuerzas intermoleculares, mayor es la
Cuanto mayores son las fuerzas intermoleculares mayor es la
viscosidad.
LLas fuerzas de cohesión dentro del líquido crean una fricción
f d h ió d d l lí id f i ió
interna que reduce la velocidad del flujo.
La viscosidad disminuye cuando la temperatura aumenta.
Algunas moléculas pueden obtener energía (térmica) suficiente
para escapar de la superficie.
El proceso de evaporación de moléculas desde la superficie del
líquido coexiste con el proceso de condensación de moléculas en
q p
estado vapor.
Si se deposita un líquido en un recipiente cerrado sin ocuparlo
Si se deposita un líquido en un recipiente cerrado sin ocuparlo
completamente, se alcanza el equilibrio cuando el número de
moléculas que abandonan la superficie por unidad de tiempo
i l ld l
iguala al de las que se depositan.
d i
V
Vaporización
i ió vvaporización > v
> condensación vvaporización = vcondensación
La presión ejercida por un vapor en equilibrio dinámico con su
La presión ejercida por un vapor en equilibrio dinámico con su
líquido se denomina presión de vapor.
La presión de vapor aumenta con la temperatura.
p p p
Los líquidos con presiones de vapor relativamente altas a
temperatura ambiente se denominan volátiles, los que tienen
presiones de vapor bajas se denominan no volátiles.
El punto de ebullición de un líquido es la
temperatura a la que su presión de vapor
iguala la presión externa.
Si la presión externa es la presión normal (1 bar), se denomina
Si l ió t l ió l (1 b ) d i
punto de ebullición normal.
(1 t
(1 atm = 1.01325 bar)
1 01325 b )
Tipos de sólidos cristalinos
Sólidos covalentes: los átomos que forman la red están unidos
entre sí por enlaces covalentes.
Sólidos iónicos: la red está formada por cationes y aniones.
p
Sólidos moleculares: la red está formada por moléculas neutras.
Sólidos metálicos: la red está formada por cationes rodeados de
electrones deslocalizados.
DIAMANTE GRAFITO
red cúbica
red cúbica red hexagonal
red hexagonal
NaCl CaTiO3 (Perovskita)
I2 Hielo Fósforo blanco (P4)
Empaquetamiento hexagonal Empaquetamiento cúbico
compacto: Mg, Zn, Cd
p g compacto: Na, K, Fe, Cr
p
Partículas Fuerzas
Tipo Propiedades Ejemplos
estructurales intermoleculares
Átomos o
Á He, Ar, H
H A H2,
Molecular‐ Fuerzas de •Tf muy bajos o
moléculas no CO2, CCl4,
no polar dispersión moderados
polares CH4, I2
Fuerzas de
Molecular ‐ Moléculas dispersión y •Tf de bajos a (CH3)2O,
polar polares atracciones moderados CHCl3, HCl
dipolo dipolo
dipolo‐dipolo
Molecular‐ Moléculas con
Enlaces de •Tf de bajos a
con enlace H unido a N, O H2O, NH3
hidrógeno
g moderados
hid ó
hidrógeno oF
Presión
FLUIDO
SÓLIDO LÍQUIDO SUPERCRÍTICO
punto
crítico
punto
triple
VAPOR
Temperatura
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Diagramas de fases
Ejemplo: diagrama de fases del I2
• Punto fusión normal:
P t f ió l
Tfo 113.6 º C
• Punto ebullición normal:
Punto ebullición normal:
Teo 184.4 º C
“Hielo seco” o
“ i
“nieve carbónica”
bó i ”
Curva de fusión:
H2O
O
Hielo líquida
pendiente negativa
sólido < líquido
H2O vapor
p
P
• Pendiente de la curva de coexistencia de estados:
sólido
lí id
líquido dP = H (H → entalpía del cambio de fase)
dT T V
vapor
• Vaporización:
dPv Hvap Pv Hvap dPv Hvap Hvap
=
dT T V
nRT 2 Pv
=
nRT 2
dT ln Pv =
nRT
cte
Hvap
T1, Pv1: ln Pv 1 = cte
nRT1 Pv 2 Hvap 1 1
ln =
Hvap Pv 1 nR T1 T2
T2, Pv2: ln Pv 2 = cte
nRT2
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