Mezclas Simples

Unidad 02
 Contenidos
 Solubilidad.

 Soluciones Ideales.

 Propiedades Coligativas.
 Logro de Aprendizaje
 Al finalizar la unidad, el estudiante aplica las propiedades coligativas para la
determinación de masas moleculares.
 Solubilidad
 Solubilidad Molar.
La solubilidad molar de una sustancia es su concentración molar en una solución saturada.

El S8 no se disuelve en
H2O, pero si en CS2.
Una solución
saturada es
aquella en la que el Una guía general
soluto disuelto y para la idoneidad de
no disuelto está en un disolvente es la
equilibrio regla de que lo
dinámico entre sí. semejante disuelve a
lo semejante.

Solución de glucosa (izquierda). Solución

saturada de glucosa (derecha).

Una sustancia soluble es una sustancia que se disuelve en un grado significativo

en un solvente específico.
 Soluciones Ideales
 Potencial Químico de Líquidos.
En el equilibrio, el potencial químico de una sustancia presente en forma de vapor debe ser
igual a su potencial químico en el líquido.

Potencial químico Potencial químico de

del solvente puro la solución

𝜇𝐴∗ = 𝜇𝐴° + 𝑅𝑇 ln 𝑃𝐴∗ 𝜇𝐴 = 𝜇𝐴° + 𝑅𝑇 ln 𝑃𝐴

𝑃𝐴
𝜇𝐴 = 𝜇𝐴∗ + 𝑅𝑇 ln
𝑃𝐴∗

La igualdad se conserva también si un soluto está presente.

 Soluciones Ideales
 Ley de Raoult.
La presión de vapor total y las dos presiones de vapor parcial de una mezcla binaria ideal son
proporcionales a la fracción molar de los componentes.

𝑃𝐴 = 𝜒𝐴 𝑃𝐴∗

𝑛𝑠𝑜𝑙𝑣
𝜒𝑠𝑜𝑙𝑣 =
𝑛𝑠𝑡𝑜 + 𝑛𝑠𝑜𝑙𝑣

Se utilizó información experimental para saber como es la relación entre las

presiones de vapor y la composición del líquido.
 Soluciones Ideales
 Soluciones Ideales.
Mezclas que obedecen la ley a lo largo del rango de la composición de A puro a B puro.

𝜇𝐴 = 𝜇𝐴∗ + 𝑅𝑇 ln 𝜒𝐴

Esta ecuación puede usarse como

definición de una solución ideal.

En las soluciones ideales tanto el soluto

como el solvente, obedecen la ley de Raoult.

Algunas mezclas obedecen muy bien la ley de Raoult, sobre todo cuando los
componentes son estructuralmente similares.
 Soluciones Ideales
 Desviaciones de la Idealidad.
Fuertes desviaciones de la idealidad se muestran en líquidos no similares estructuralmente.

La ley de Raoult se obedece para el

componente en exceso, el solvente,
cuando éste se aproxima al estado puro.

Por tanto, la ley de Raoult es una buena

aproximación para las propiedades del
solvente cuando la solución es diluida.

Algunas soluciones se alejan significativamente de la ley de Raoult.

 Soluciones Ideales
 Ley de Henry.
Para las soluciones reales a baja concentración, la presión del vapor del soluto es
proporcional a su fracción molar, pero no a la presión de vapor de la sustancia pura.

𝑃𝐵 = 𝜒𝐵 𝐾𝐵

KB es una constante empírica

𝑛𝑠𝑡𝑜
𝜒𝑠𝑡𝑜 =
𝑛𝑠𝑡𝑜 + 𝑛𝑠𝑜𝑙𝑣

KB, se obtiene del grafico de la presión de vapor de B en función de su fracción

molar, es la tangente de la curva experimental en B = 0.
 Soluciones Ideales
 Soluciones Diluidas Ideales.
Mezclas para las cuales el soluto obedece la ley de Henry y el solvente obedece la ley de
Raoult.

Para las aplicaciones prácticas, la

ley de Henry se expresa en términos
de molalidad, b, del soluto.

𝑛𝑠𝑡𝑜
𝑃𝐵 = 𝑏𝐵 𝐾𝐵 𝑏𝑠𝑡𝑜 =
𝑘𝑔𝑠𝑜𝑙𝑣

El solvente se comporta como un líquido puro ligeramente modificado, pero el

soluto se comporta completamente diferente a su estado puro.
 Propiedades Coligativas
 Propiedades Coligativas de las Soluciones.
En soluciones diluidas las propiedades físicas dependen del número de partículas presentes
de soluto, mas no de su identidad.

 Las Propiedades Coligativas son:

Reducción de la presión de vapor.
Elevación del punto de ebullición.
Abatimiento del punto de congelación.
Presión osmótica.

Un soluto modifica las propiedades físicas de la solución.

 Propiedades Coligativas
 Características Comunes de Propiedades Coligativas.
Todas las propiedades coligativas se derivan de la disminución del potencial químico del
solvente líquido como resultado de la presencia del soluto.

La disminución del potencial químico del

solvente implica que el equilibrio líquido – vapor
se produce a mayor temperatura, aumento del
punto de ebullición; y el equilibrio sólido –
líquido a menor temperatura, disminución del
punto de congelación.

El efecto es mayor en el punto de congelación que en el punto de ebullición.

 Propiedades Coligativas
 Reducción de la Presión de Vapor.
La presión de vapor de un disolvente se reduce por la presencia de un soluto no volátil, no
electrolito.

En una solución ideal, la presión de

vapor del disolvente es proporcional a
la fracción molar de disolvente.

𝑃𝐴 = 𝜒𝐴 𝑃𝐴∗
Ley de Raoult

Δ𝑃 = 𝑃𝐴∗ − 𝑃𝐴

El soluto es no volátil, por lo que no contribuye a la presión de vapor.

 Propiedades Coligativas
 Elevación del Punto de Ebullición.
Como consecuencia de la disminución de la presión de vapor, la temperatura de ebullición de
la solución es mayor que la del solvente puro.

Δ𝑇 = 𝐾𝑏 𝑏

Δ𝑇 = 𝑇 − 𝑇 ∗

Kb es la constante empírica del punto de ebullición del solvente.

 Propiedades Coligativas
 Abatimiento del Punto de Congelación.
Como consecuencia de la disminución de la presión de vapor, la temperatura de congelación
de la solución es menor que la del solvente puro.

Δ𝑇 = 𝐾𝑓 𝑏

Δ𝑇 = 𝑇 ∗ − 𝑇

La crioscopia es útil para

determinar masas molares de
moléculas pequeñas.

Kf es la constante empírica del punto de congelación del solvente.

 Propiedades Coligativas
 Constante del Punto de Congelación y del Punto de Ebullición del Solvente.

Conocidas como la constante crioscópica y ebulloscópia del solvente.

 Propiedades Coligativas
 Presión Osmótica, .
Presión que debe aplicarse a la solución para detener el proceso de ósmosis.

Π= 𝐵 𝑅𝑇
Ecuación de van ‘t Hoff

𝑛𝐵 B concentración
𝐵 =
𝑉 molar del soluto.

La osmometría es útil para determinar

masas molares de moléculas grandes.

La ósmosis es el paso espontáneo del solvente puro hacia la solución, separada de

ésta por una membrana semipermeable, permeable al solvente pero no al soluto.
 Propiedades Coligativas
 Factor i de van ‘t Hoff.
En una solución de electrolitos, cada unidad de fórmula contribuye con dos o más iones.

El cloruro sódico, por ejemplo, se disuelve para dar Na+ y Cl−, y Elevación del Punto
ambos tipos de iones contribuyen casi independientemente en de ebullición
Δ𝑇 = 𝑖 𝐾𝑏 𝑏
soluciones muy diluidas, por lo que la molalidad total del soluto
es el doble de la molalidad de las unidades de fórmula NaCl.
Abatimiento del Punto
de Congelación
Δ𝑇 = 𝑖 𝐾𝑓 𝑏
En una solución muy diluida (menos de 10−3 M),
cuando todos los iones son independientes, i=2 para
sales MX tales como NaCl, i=3 para sales de MX2 tales
como CaCl2, y así sucesivamente. Presión Osmótica Π=𝑖 𝐵 𝑅𝑇

El factor i se puede usar para determinar la medida en que una sustancia se

disocia en iones en solución.