LEY DE FICK

En el año 1855, el fisiólogo Adolf Fick reporta por primera vez sus ahora muy bien conocidas leyes
que gobiernan el transporte de masas por un medio difusivo. EL trabajo de Fick fue inspirado por
anteriores experimentos de Thomas Graham, los cuales estuvieron muy cerca de proponer las
leyes fundamentales por las cuales Fick se hizo famoso. Las leyes de Fick son análogas a las
relaciones descubiertas aproximadamente en la misma época por otros eminentes científicos: ley
de Darcy (flujo hidráulico), ley de Ohm (transporte de carga), y ley de Fourier (transporte de calor).

Los experimentos de Fick (modelados por Graham) lidian con la medición de concentraciones y
flujos de sal, difundiendo entre dos reservorios a través de tubos de agua. Es notable que el
trabajo de Fick se ocupa primariamente de la difusión de fluidos, porque en ese tiempo, la difusión
en sólidos, en general, no se consideraba posible. Al día de hoy las leyes de Fick forman el núcleo
de nuestro entendimiento de la difusión en sólidos, líquidos y gases (en ausencia de movimientos
masivos de fluido en los últimos casos). Cuando el proceso de difusión no sigue las leyes de Fick (lo
que suele suceder), se denomina no Fickiano, en estos hay excepciones que "demuestran" la
importancia de las reglas generales que delineó Fick en 1855.

Las leyes de Fick sobre la difusión son leyes cuantitativas, escritas en forma de ecuación

diferencial que describen matemáticamente al proceso de difusión (física) de materia o energía en
un medio en el que inicialmente no existe equilibrio químico o térmico. Reciben su nombre del
médico y fisiólogo alemán Adolf Fick (1829-1901), que las derivó en 1855. Estas leyes pueden ser
utilizadas para resolver el coeficiente de difusión, D. Se puede utilizar la primera ley de Fick para
derivar la segunda ley, la cual resulta idéntica a la ecuación de difusión.

En situaciones en las que existen gradientes de concentración de una sustancia, o de temperatura,

se produce un flujo de partículas o de calor que tiende a homogeneizar la disolución y uniformar la
concentración o la temperatura. El flujo homogeneizador es una consecuencia estadística del
movimiento aleatorio de las partículas que da lugar al segundo principio de la termodinámica,
conocido también como movimiento térmico aleatorio de las partículas. Así los procesos físicos de
difusión pueden ser vistos como procesos físicos o termodinámicos irreversibles.

Primera ley de Fick

La primera ley de Fick relaciona al flujo difusivo con la concentración bajo la asunción de un estado

estacionario. Esta ley postula que el flujo va desde una región de alta concentración a las regiones
de baja concentración, con una magnitud que es proporcional al gradiente de
concentración (derivada espacial), o en términos más simples el concepto de que el soluto se
moverá desde una región de alta concentración a una de baja concentración atravesando un
gradiente de concentración. En una única dimensión (espacial), la ley toma la forma:

Se han utilizado con frecuencia ecuaciones derivadas de las leyes de Fick para modelar procesos
de transporte pasivo en alimentos, neuronas, biopolímeros, productos farmacéuticos, poros,
suelos, dinámica de poblaciones, materiales nucleares, procesos de dopado de semiconductores,
etc. La teoría de todos los métodos voltametricos se encuentra basada en las soluciones a las
ecuaciones de Fick. Una gran cantidad de investigación experimental en ciencia de polímeros y
alimentos ha mostrado que se requiere un enfoque más general para describir el transporte de
componentes en materiales que experimentan una transición vítrea. En las proximidades de una
transición vítrea el comportamiento del flujo se convierte en no Fickeano. Se puede demostrar
que las leyes de Fick pueden obtenerse de las ecuaciones de Maxwell-Stefan1 para transferencia
de masa multicomponente. La ley de Fick es un caso límite de las ecuaciones de Maxwell-Stefan,
donde la mezcla se encuentra extremadamente diulida y cada especie química se encuentra
actuando únicamente con el total de la mezcla y no con otras especies. Para tomar cuenta de la
presencia de múltiples especies en mezclas no diluidas se haceuso de variaciones de las
ecuaciones de Maxwell-Stefan. Puede verse también procesos de transporte acoplado no
diagonales (relaciones de Onsanger).

DIFUSION:
La difusión (molecular) es un proceso físico irreversible, consiste en el flujo neto de átomos, iones
u otra especie dentro de un material, las partículas se mueven de una región de alta concentración
a un área de baja concentración hasta obtener una distribución uniforme. Inducido por la
temperatura y el gradiente de concentración.

Normalmente los procesos de difusión están sujetos a la Ley de Fick. La difusión es un proceso que
no requiere aporte energético, generalmente ocurre en gases y líquidos, presenta una forma de
intercambio celular en el que partículas materiales se introducen en un medio en el que
inicialmente estaban ausente, aumentando la Entropía (desorden molecular) del sistema.
Difusión sustitucional
Un átomo deja su sitio de red para llenar una vacancia cercana (por tanto, creando una nueva
vacancia en el sitio de la red original). A medida que la difusión continúa, se tienen contra flujos
de átomos vacancias, a lo que se llama difusión por vacancia.
El número de vacancias, el cual aumenta a medida que incrementa la temperatura, influye en la
extensión de la auto difusión y difusión de los átomos sustitucionales.
Difusión intersticial
Cuando está presente en la estructura cristalina un átomo o ion intersticial pequeño,
el átomo o ion se mueve de un sitio intersticial a otro. No se requieren vacancias para este
mecanismo. En parte debido a que hay muchos más sitios intersticiales que vacancias, la difusión
intersticial se lleva a cabo con mucha mayor facilidad que la difusión por vacancia. Los átomos
intersticiales que son relativamente más pequeños se difunden más rápido.  
Difusión neta
La diferencia de difusión entre dos regiones con distinta concentración es lo que se conoce como
difusión neta.

Primera ley de Fick (Velocidad de Difusión)

La velocidad a la que los átomos, iones, partículas u otras especies se difunden en un material

puede medirse por medio del flujo J. Aquí se trata principalmente con la difusión
de iones o átomos. El flujo J se define como el número de átomos que pasan a través de un plano
de unidad de área por unidad de tiempo. La primera ley de Fick explica el flujo neto de los átomos:
J=-D(dc/dx)

Donde J es el flujo, D es la difusividad o coeficiente de difusión, y dc/dx es el gradiente de

concentración. Dependiendo de la situación, la concentración puede expresarse como porcentaje
atómico (% at), porcentaje de peso (%pe), porcentaje molar (%mol), fracción atómica o fracción
molar. Las unidades del gradiente de concentración y el flujo también cambiaran de manera
acorde.

El signo negativo en la ecuación indica que el flujo de la especie que se está difundiendo es de
concentraciones mayores o menores, por lo que si el término (dc/dx) es negativo, J será positivo.

Segunda ley de Fick (estado no estacionario)

La segunda ley de Fick la cual describe la difusión dinámica o de estado no estacionario

de átomos es la ecuación diferencial.

El coeficiente de difusión D no es una función de la localización X ni de la concentración de la

especie que se está difundiendo.

 dCx/dt=d(DdCx/dx)dx

 Para un gas en un sólido

(Cs-Cx)/(Cs-Co)=ferr(x/2(Dt)^0.5

Donde Cs es una concentración constante de los átomos que se están difundiendo en la superficie
del material, Cs es la concentración uniforme inicial de los átomos que se están difundiendo en el
material y Cx es la concentración del átomo que se está difundiendo en la localización x debajo de
la superficie después de un tiempo t. La función “erf” es la función error.