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TEMA 1: FUNDAMENTOS BÁSICOS

 Introducción a la Química.
 Estructura de la materia: modelos atómicos.
 Configuración electrónica y propiedades
periódicas.
 Enlace químico: tipos de enlace.
 Interacciones intermoleculares.
Introducción a la Química
La QUÍMICA es la ciencia que se ocupa del estudio de la composición,
propiedades y transformaciones de la materia

FÍSICA

GEOLOGÍA QUÍMICA ASTRONOMÍA

BIOLOGÍA
LEYES DE LAS COMBINACIONES QUÍMICAS:
a) Ley de la conservación de la materia (A. L. Lavoisier, 1743-1794):
“ La masa de los cuerpos reaccionantes es igual a la masa de los
productos de la reacción ”.

b) Ley de las proporciones definidas o de la composición


constante (J.L. Proust, 1754-1826): “ Cuando los elementos se
combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en
una proporción en peso constante ”, independientemente del proceso
que se halla requerido para su formación.

c) Ley de las proporciones múltiples (J. Dalton, 1766-1844): “ Las


cantidades de un mismo elemento que se unen con una cantidad fija de
otro para formar en cada caso un compuesto distinto están en una
relación de números enteros sencillos ”.
d) Ley de las proporciones recíprocas (J.B. Richter, 1762-1807): “
Los pesos de los elementos diferentes que se combinan con un mismo
peso de un elemento dado, son los pesos relativos de aquellos
elementos que se combinan entre sí, o bien múltiplos o submúltiplos de
estos pesos “.
Peso equivalente: cantidad de un elemento (o compuesto) que se
combina o reemplaza – EQUIVALE QUÍMICAMENTE – a 8,000 partes
de oxígeno o a 1,008 partes de hidrógeno.

e) Ley de los volúmenes de combinación (J.L. Gay-Lussac, 1778-


1850): “ En cualquier reacción química los volúmenes de todas las
sustancias gaseosas que intervienen en la misma están en una relación
de números enteros sencillos “.
hidrógeno + oxígeno → vapor de agua
1 Vol 1 Vol 1 Vol 1 Vol 1 Vol
TEORÍA ATÓMICA, HIPÓTESIS DE DALTON (1808): Los postulados iniciales de
su teoría permiten explicar fácilmente las leyes ponderales de las combinaciones
químicas:
1. Los elementos están formados por partículas discretas, diminutas, e indivisibles
llamadas átomos, que permanecen inalterables en cualquier proceso químico.
2. Los átomos de un mismo elemento son iguales en masa, tamaño y en cualquier
otra propiedad física o química.
3. Los átomos no pueden ser creados, destruidos o convertidos en átomos de otros
elementos.
4. Los compuestos se forman cuando se combinan átomos de diferentes
elementos en relación numérica sencilla.
5. En un compuesto dado son constante los números y los tipos de átomos.
De la teoría atómica de Dalton destacamos las siguientes definiciones:
* Un Átomo es la partícula más pequeña de un elemento que conserva sus propiedades.
NO EXPLICA LA LEY
* Un Elemento es una sustancia que está formada por átomos iguales.
DE GAY-LUSSAC DE
* Un Compuesto es una sustancia fija que está formada por átomos distintos combinados
LOS VOLÚMENES
en proporciones fijas.
DE COMBINACIÓN
Principio de Avogadro (1776-1856):
"Volúmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las
mismas condiciones de presión y temperatura, contienen el mismo
número de moléculas" Síntesis del Cloruro de Hidrógeno

Esta ley suele enunciarse actualmente


también como:
"La masa atómica de diferentes elementos
contienen el mismo número de átomos"

El valor de este número, llamado Número de Avogadro (NA) es aproximadamente


6,02214199 . 1023 y es también el número de moléculas que contiene mol siendo su
volumen en condiciones normales (0º C y 1 atm) igual a 22,4 litros (volumen molar).
Síntesis del agua Síntesis del amoniaco

O2 N2

O2

N2
CONCEPTO DE MOL:
 Los términos más antiguos de átomo-gramo, molécula-gramo, ion-gramo y
fórmula-gramo han sido sustituidos actualmente por el término MOL

MOL: cantidad de cualquier sustancia cuya masa expresada en gramos es


numéricamente igual a la masa atómica o masa molecular de dicha sustancia.

ALGUNAS EQUIVALENCIAS:
 1 mol es equivalente al NA= 6,022 × 1023 de partículas de la misma sustancia.
 1 mol es equivalente a la masa atómica en gramos.
 1 mol es equivalente al peso molecular de un compuesto determinado.
 1 mol es equivalente a 22,4 L de un compuesto gaseoso en condiciones
normales de temperatura y presión (relacionado con la ley de los gases ideales).
 1 mol es equivalente al peso de 2 gramos de hidrógeno molecular.
Estructura de la materia:
Modelos atómicos
Sir Humphry Davy (1778 - 1829)
Químico inglés
- Electrolisis -> Aislamiento del
Bario, Estroncio, Calcio,
Magnesio, Potasio y Sodio
Michael Faraday (1791-1867)
Físico y químico inglés
Área: electromagnetismo, electroquímica
(constante de Faraday, F)
John Frederic Daniell (1790 - 1845)
Químico y físico inglés
- Inventor de la pila Daniell
 G. J. Stoney en 1874  existencia del electrón (unidad de carga en electroquímica)
 Tubo de Crookes: A partir de este experimento (1878) Crookes dedujo que dicha
fluorescencia se debe a rayos catódicos, que consisten en electrones en
movimiento, y, por tanto, también descubrió la presencia de electrones en los átomos.

Esquema del Tubo de Crookes


The Nobel Prize in Physics 1906

1. MODELO DE J.J. THOMSON (1856-1940)


J.J. Thomson en 1897  descubrimiento del electrón (rayos catódicos) y midió

experimentalmente la razón e/m: -1,76 . 108 culombios / gramo

 Para confirmar la existencia del electrón era necesario medir sus propiedades, en
particular su carga eléctrica. Este objetivo fue alcanzado por Millikan (1868-1953),
experimento de la gota de aceite realizado en 1909: e = 1,602 × 10-19 culombios
•Millikan, 1909, experimento de la gota de aceite, determinación de la
carga del electrón: e = -1, 5924(17).10-19 C
Valor actual (2008): -1,602176487.10-19 C

e/m = - 1,76.108 Culombios/gramos

1,6  10-19 culombios


m= = 9,09  10-28 gramos
culombios
1,76  108
gramos
Thomson introduce así las ideas :

El átomo puede dividirse en las llamadas partículas

fundamentales:

a) Electrones con carga eléctrica negativa

b) Protones con carga eléctrica positiva

c) Neutrones, sin carga eléctrica y con una masa

mucho mayor que las de los electrones y protones.


The Nobel Prize in Chemistry 1908
2. Modelo atómico de Rutherford (1871-1937)

Experimento de la lámina de oro


(1911, H. Geiger y E. Marsden)
 Las órbitas de los electrones no están muy bien definidas y forman una
estructura compleja alrededor del núcleo, dándole un tamaño y forma algo
indefinidas.
 El radio del átomo era diez mil veces mayor que el núcleo mismo, lo que hace
que haya un gran espacio vacío en el interior de los átomos.
El Modelo Atómico de Rutherford quedó constituido por:

 Todo átomo está formado por un núcleo y una


corteza.

 El átomo tiene una zona central densa que


denominó núcleo, su diámetro (10-13) cm y el del
átomo es de 10-8 cm.

El modelo del átomo de RUTHERFORD se parecía


a un sistema solar en miniatura, con los protones
en el núcleo y los electrones girando alrededor.
Fallos del Modelo de Rutherford:
 Según la ya probada teoría electromagnética de
Maxwell, al ser el electrón una partícula cargada en
movimiento debe emitir radiación constante y por
tanto, perder energía.
 El electrón girando en torno al núcleo está
sometido a una aceleración centrípeta por lo que
irradiaría energía, perdería velocidad y caería al
núcleo desestabilizando el átomo.
 Pero como el átomo de hecho es estable, las
cosas no pueden ocurrir según el modelo de
Rutherford.
 Según esto los espectros atómicos deberían ser continuos, ocurriendo que
éstos son discontinuos, formados por líneas de una frecuencia determinada.
Espectros atómicos
Ya se conocían los espectros atómicos y las fórmulas de la serie de Balmer
(1885) y la serie de Paschen (1908-1909) que mostraban claramente el carácter
cuantizado de la energía de los electrones y de los valores de r, que tampoco tuvo
en cuenta Rutherford al deducir una continuidad geométrica y una consiguiente
continuidad de energía.

Se llama espectro atómico de un


elemento químico al resultado de
descomponer una radiación
electromagnética compleja en todas las
radiaciones sencillas que la componen,
caracterizadas cada una por un valor
de longitud de onda, λ
Naturaleza ondulatoria de la luz
Velocidad de la luz (c) = 3 .108 m/s
n=c/l

•Longitud de onda (λ) : Distancia


entre dos crestas o valles
sucesivos.
•Amplitud (A): Máxima altura de
crestas
•Frecuencia (ν): Número de
crestas o valles que pasan por un
punto en un segundo
Clasificación de los espectros:

 Según su origen:

A. Espectro de absorción

B. Espectro de emisión

 Según su aspecto:

A. Espectro continuo

B. Espectro discontinuo (bandas o rayas)

Cada elemento tiene un espectro característico; por tanto, un modelo


atómico debería ser capaz de justificar el espectro de cada elemento.
ÁTOMO DE HIDRÓGENO
Las diferentes líneas que aparecieron en el Serie Lyman: zona ultravioleta del espectro.
espectro del hidrógeno se podían agrupar Serie Balmer: zona visible del espectro.

en diferentes series cuya longitud de onda Serie Paschen: zona infrarroja del espectro.
Serie Brackett: zona infrarroja del espectro.
es más parecida:
Serie Pfund: zona infrarroja del espectro.

Fórmula de Rydberg
La relación entre las longitudes de onda de las distintas rayas del espectro del
hidrógeno viene dada por la fórmula de Rydberg que permite calcular la longitud
de onda de cualquiera de las líneas que forman el espectro del hidrógeno:
n = 1 / l = RH (1/n12 - 1/n22)
n1, n2: números enteros positivos (n1< n2)
RH: constante de Rydberg = 1,09677. 107 m-1 Si n1 = 1; n2 = 2, 3, 4, 5, ... Serie Lyman
(2,18 . 10-18 J)
Si n1 = 2; n2 = 3, 4, 5, 6, ... Serie Balmer
The Nobel Prize in Physics 1918
Teoría cuántica de Planck (1900):
Cuando una sustancia absorbe o emite energía, no puede
absorberse o emitirse cualquier cantidad de energía, sino que
definimos una unidad mínima de energía, llamada cuanto (que será
el equivalente en energía a lo que es el átomo para la materia)

Cualquier cantidad de energía que se emita o se absorba


deberá ser un número entero de cuantos.
Cuando la energía está en forma de radiación electromagnética (es decir,
de una radiación similar a la luz), se denomina energía radiante y su unidad
mínima recibe el nombre de FOTÓN.
La energía de un fotón viene dada por la Ecuación de Planck: E = h · ν
h: Constante de Planck = 6,6256 . 10-34 Julios . segundo
ν: frecuencia de la radiación, s-1
The Nobel Prize in Physics 1921

“Efecto fotoeléctrico”, Albert Einstein (1905)


 Cada metal necesita una
radiación con una frecuencia
Cuanto = fotón  E = h n
mínima para arrancar un electrón
de su estructura.

 La E radiante se compone de
paquetes o cuantos denominados
FOTONES (como corpúsculos).
Se necesita una E mínima de los
fotones incidentes.

 Dualidad onda-partícula: este


efecto es una prueba de que la luz
tiene propiedades de partícula.
Placas Solares fotovoltaicas
Las celdas solares están
hechas de la misma clase de
materiales semiconductores,
tales como el silicio, que se
usan en la industria
microelectrónica.

- Cuanto más grande


sea el área de un Charge-Coupled Device o CCD
módulo o arreglo,
más electricidad
será producida.
- Los módulos y
arreglos
fotovoltaicos
producen corriente
directa (CC).
The Nobel Prize in Physics 1929
Teoría cuántica: dualidad onda-partícula
El concepto central de la Teoría cuántica se puede enunciar: En algunas ocasiones la
radiación electromagnética se comporta igual que las ondas continuas y en otras ocasiones
se comporta igual que las partículas individuales, del mismo modo, en algunas ocasiones la
materia se comporta igual que las partículas individuales y en otras igual que ondas.

Louis-Victor De Broglie en 1923, asignó a la partícula una onda:


h = Constante de Planck, 6,63 . 10-34 J.s
h
l = m = masa de la partícula
m v v = velocidad de la partícula
m.v = cantidad de movimiento ó momento

“Toda la materia presenta características tanto ondulatorias como corpusculares


comportándose de uno u otro modo dependiendo del experimento específico”
The Nobel Prize in Physics 1922
3. Modelo atómico de N. Bohr (1885-1962)
En 1913 Niels Bohr presentó el primer modelo de átomo basado en la
cuantización de la energía, basado en tres postulados:
Primer postulado:
Los electrones giran en torno al núcleo en órbitas circulares sin emitir energía
radiante. Estas órbitas se denominan estacionarias.
Segundo postulado:
Sólo son posibles aquellas órbitas en las que el electrón tiene un momento angular
que es múltiplo entero de h / (2π)
Puesto que el momento angular se define como L = m v r, tendremos:
m v r = n h / (2π)  r = a 0 n2
Así, el Segundo Postulado nos indica que el electrón no puede estar a cualquier distancia del
núcleo, sino que sólo hay unas pocas órbitas posibles, las cuales vienen definidas por los
valores permitidos para un parámetro que se denomina Número Cuántico Principal, n.
Siendo la energía del electrón en el átomo de hidrógeno: En = -RH (1 / n2), donde el signo
negativo en la ecuación significa que la E del electrón en el átomo es menor que la E del
electrón libre, es decir, un electrón situado a longitud infinita del núcleo.
Tercer Postulado:
La energía liberada al caer el electrón desde una órbita a otra de menor energía
se emite en forma de fotón, cuya frecuencia viene dada por la ecuación de Planck:

E2 – E1 = h n
Así, cuando el átomo absorbe (o emite) una radiación, el electrón pasa a una
órbita de mayor (o menor) energía, y la diferencia entre ambas órbitas se
corresponderá con una línea del espectro de absorción (o de emisión).
Átomo de Rutherford Átomo de Bohr
Llegando a la fórmula de Rydberg para las líneas espectrales:
n E 1 2  2 m e4  1 1 
n = = ;n = =  2 - 2 
c l h c 3
h c  n1 n2 
2  2 m e4 7 -1
Donde: 3
= R H = Cte . de Rydberg = 1,09676.10 m
h c
Arnold Sommerfeld (1868-1951): ÓRBITAS ELÍPTICAS
En 1916, con la ayuda de la relatividad de Albert Einstein, hizo las siguientes
modificaciones al modelo de Bohr:
a) Los electrones se mueven alrededor del núcleo en orbitas circulares o elípticas.
b) A partir del segundo nivel energético existen dos o más subniveles (introdujo el
número cuántico secundario o azimutal)
c) El electrón es una corriente eléctrica minúscula
- No pudo demostrar las formas de emisión de las órbitas elípticas.
Partículas atómicas:
Partícula Masa Carga Símbolo Descubrimiento
electrón 0,00055 uma -1 -1e
0 J.J. Thomson, 1897

protón 1,0073 uma +1 +1p


1 E. Rutherford, 1919

neutrón 1,0087 uma 0 1


0n J. Chadwick, 1932
The Nobel Prize in Physics 1932 y 1933
Mecánica cuántica o ondulatoria:
Desarrollada por W. Heisemberg y E. Schrödinger en 1925, es
una teoría matemática, lo más importante es la imposibilidad
de determinar con exactitud el movimiento y las órbitas de los
electrones. Principio de incertidumbre de Heisemberg:
Se basó en la hipótesis de L. De Broglie sobre el
comportamiento ondulatorio de la materia: l = h
m v
“Es imposible determinar simultáneamente la posición y
h 
px  
x = posición
velocidad de un electrón”
4 2 p = momento (m,v)

El principio de incertidumbre nos dice que no podemos medir


simultáneamente y con infinita precisión un par de magnitudes conjugadas.
ECUACIÓN DE ONDA DE SCHRÖDINGER

En 1926 Erwin Schrödinger (1887-1961), define el ORBITAL ATÓMICO como el


espacio en el que es más probable que se encuentre un electrón con una energía
específica:
Orbitales atómicos
El tratamiento mecánico-cuántico del átomo de hidrógeno, plantea una
ecuación diferencial, llamada ecuación de Schrödinger o ecuación
de onda, cuyas soluciones son unas funciones llamadas funciones de
onda Ψ con su correspondiente E. Se denominan ORBITALES:

 
2

2
 
2
 8  2
m
+ + + (E - V ) = 0 E = Energía total
 x2
 y2
 z 2 2
h V = Energía potencial

Los cuadrados (Ψ2) de estas funciones dan la probabilidad de encontrar el


electrón en un determinado volumen diferencial del espacio
Números Cuánticos: n, l, ml
 El modelo de Bohr introdujo un número cuántico principal, n, para
describir la órbita del electrón.
 El modelo de la mecánica cuántica emplea 3 números cuánticos:
n, l, ml , para describir un orbital
1º) Número cuántico principal, n: describe el nivel energético
que ocupa el electrón, equivale a la n del átomo de Bohr, puede tener
cualquier valor entero. También se relaciona con la longitud promedio del
electrón al núcleo en un determinado orbital atómico.
n = 1, 2, 3,…

2º) Número cuántico secundario, orbital o azimutal,ℓ:


describe la forma geométrica de la región espacial ocupada por el electrón,
ℓ, puede tomar valore enteros desde 0 hasta (n-1) inclusive.
ℓ = 0, 1, 2, 3,… (n-1)
El número cuántico ℓ designa el subnivel. Para cada valor de ℓ, se ha asociado una
letra que corresponde a un tipo diferente de orbital atómico:

ℓ=0 1 2 3

s p d f

3º) Número cuántico magnético, m: describe la orientación


espacial del orbital atómico, m, puede tomar los valores desde -ℓ hasta ℓ,
pasando por el 0.

m = - ℓ……..0…….ℓ

ℓ =1 subnivel p (m puede valer -1, 0, 1) tres regiones diferentes del espacio u


orbitales atómicos. Se les denomina px ,py, pz
4º) Número cuántico de spin, s : se refiere al giro del
electrón sobre sí mismo, s, puede tener dos valores +½ ó ½.
Los experimentos realizados con los espectros de emisión de los átomos
de sodio e hidrógeno indicaban que las líneas del espectro de emisión se
podían separar aplicando un campo magnético externo. Los físicos
pudieron explicar esto suponiendo que los electrones se comportan como
pequeños imanes.
REPRESENTACIÓN DE LOS ORBITALES
• Orbital tipo s : ℓ = 0, ml= 0
• Orbital tipo p : ℓ = 1, ml= -1, 0, 1
• Orbital tipo d : ℓ = 2, ml= -2, -1, 0, 1, 2
• Orbital tipo f : ℓ = 3, ml= -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3
Configuración electrónica
y Propiedades Periódicas
Es la forma en que los electrones se distribuyen entre los diferentes
orbitales de un átomo (configuraciones electrónicas basales).
n ℓx → en donde:
n es el nº cuántico principal, n2 = nº total de
orbitales de una capa electrónica
ℓ el nº cuántico secundario o azimutal (s, p, d, f)
x el nº de electrones en el subnivel o subcapa

1º) Principio de Aufbau: Los electrones ocupan, en primer lugar los orbitales
de menor energía. Esto se cumple hasta el vanadio (Z=23).
2º) Principio de exclusión de Pauli: No pueden existir dos electrones que
tengan los cuatro números cuánticos iguales. Relacionado con los conceptos
de “PARAMAGNETISMO” y “DIAMAGNETISMO”.
3º) Principio de Hund: Cada uno de los orbitales de la misma energía
(orbitales degenerados) ha de ocuparse con un solo electrón antes de distribuir
en el orbital el segundo electrón de spin opuesto.
DEFINICIONES:
GRUPO: conjunto de elementos ordenados en forma de columnas verticales, que
reúnen elementos de propiedades similares, clasificados en Grupo A y B.
PERÍODO: indica la cantidad de niveles de energía en que se hallan distribuidos los
electrones de un elemento.
NÚMERO ATÓMICO (Z): número de protones contenidos en el núcleo de un
átomo.
MASA ATÓMICA RELATIVA: es la relación entre la masa de un elemento con
respecto a la unidad de masa atómica. La masa atómica relativa de un elemento
expresa, en gramos, la masa que hay de ese elemento por cada 6,023 .1023
átomos.
ESTADO DE OXIDACIÓN o NÚMERO DE OXIDACIÓN: es el número de
electrones que un elemento toma, cede o comparte al pasar del estado libre al
combinado.
•Diagrama de Möeller:
Llenado de menor a mayor energía
Excepciones:

Z = 24 Cr 3d5 4s1 Z = 29 Cu 3d10 4s1

Z = 41 Nb 4d4 5s1 Z = 42 Mo 4d5 5s1


Z = 44 Ru 4d7 5s1 Z = 45 Rh 4d8 5s1
Z = 47 Ag 4d10 5s1 Z = 58 Ce 4f1 5d1
Z = 64 Gd 4f7 5d1 Z = 71 Lu 4f14 5d1
PESOS ATÓMICOS Y MOLECULARES:
• La MASA ATÓMICA es la masa de un átomo en reposo, la unidad SI en la que se suele
expresar es la unidad de masa atómica (UMA) unificada. La masa atómica puede ser
considerada como la masa total de los protones, neutrones y electrones en un átomo único
en estado de reposo.
• Cálculo: media ponderada de las masas de los distintos isótopos de cada elemento
teniendo en cuenta la abundancia relativa de cada uno de ellos.
• ISÓTOPO: mismo Número Atómico o de protones, Z, pero distinto Número Másico, A, lo
cual indica que el número de neutrones es diferente y característico para cada isótopo.

Por ejemplo: El litio consta de dos isótopos estables el Li-6 (7,59%) y el Li-7 (92,41%). Así
el peso atómico del litio natural sería:

• La MASA MOLECULAR se calcula sumando las masas atómicas de los elementos que
componen la molécula.
Por ejemplo: En el caso de la molécula de agua, H2O, su masa molecular sería:
2 x 1,008 +15,999 = 18,015
ÁTOMOS POLIELECTRÓNICOS
CARGA NUCLEAR EFECTIVA, Zef: carga positiva neta que atrae al electrón.

Zef = Z – S
Donde: Z = nº atómico (nº de protones)
S = nº medio de electrones que hay entre el núcleo y el electrón en cuestión
- Así el efecto de la carga positiva del núcleo en los electrones interiores es
mayor que en los exteriores comportándose aquellos como un escudo de estos,
lo que se denomina “EFECTO PANTALLA”.
- En átomos polielectrónicos se cumple: Zef disminuye al aumentar el número
cuántico secundario, ℓ (para 3s es mayor que para 3d, p.ej.) y aumenta la
energía del orbital.
- Si Zef disminuye implica que disminuye la estabilidad del electrón.
PROPIEDADES PERIÓDICAS:
1. Tamaño atómico (ra): la tendencia es la siguiente:
- Grupo: al bajar en el grupo, aumenta el radio
- Periodo: de izquierda a derecha, en general, disminuye el radio

Se explica teniendo en cuenta el valor del número cuántico principal, n,


y la acción de la carga nuclear efectiva sobre los electrones.

2. Energía de Ionización (I): Es la E necesaria para eliminar un electrón de


un átomo en su estado fundamental o ion gaseoso.
- Grupo: al bajar en el grupo, disminuye I
- Periodo: de izquierda a derecha, en general, aumenta I
Cuanto mayor es I, más difícil es quitarle un electrón al átomo siendo:
I1 < I2 < I3
3. Afinidad electronica: Es la E desprendida al añadir un electrón a un
átomo en su estado fundamental o ion gaseoso.
- Cuanto mayor es la atracción entre un átomo dado y un electrón
añadido, más negativa será la afinidad electrónica.
- Grupo: al bajar en el grupo, se hace menos negativa.
- Periodo: de izquierda a derecha, en general, más negativa.
Ej.: Cl (g) + e-  Cl- (g) E = -349 KJ / mol
[Ne] 3s2 3p5 [Ne] 3s2 3p6 (Completa la capa)

4. Electronegatividad: Es la capacidad de un átomo en una molécula para


atraer electrones hacia sí mismo. Escala más famosa de
electronegatividades fue desarrollada por Linus Pauling (1901-1994).
- Grupo: al bajar en el grupo, disminuye.
- Periodo: de izquierda a derecha, en general, aumenta.
El elemento más electronegativo: el F, el menos: el Cs.
EL ENLACE QUÍMICO I
 Introducción y clasificación.
 Enlace Iónico:
 Definición y características.
 Energía Reticular (U).
 Propiedades de los compuestos iónicos.
 Enlace Covalente:
 Teoría de Lewis.
 Teoría de Heitler-London.
 Teoría de Hund-Mulliken o de la activación electrónica.
 Teoría de Pauling-Slater o de los enlaces dirigidos.
 Teoría de la hibridación de los orbitales atómicos.
 Teoría del enlace de valencia (T.E.V.)
 Teoría de los orbitales moleculares (T.O.M.)
 Polaridad en el enlace.
 Unión por fuerzas de Van der Waals.
 Enlace por puente de hidrógeno.
TIPOS DE ENLACE QUÍMICO

Enlace
.

químico

Enlace Enlace Enlace


iónico Covalente metálico

Covalente Covalente
Apolar polar
OTROS TIPOS DE UNIONES

Otras uniones
.

Puentes de Fuerzas de
Hidrógeno Van der Waals

De dispersión De inducción
EL ENLACE IÓNICO
 Definición y
características.
 Energía Reticular (U).
 Propiedades de los
compuestos iónicos.
EL ENLACE IÓNICO

Me(g)  Me (g)  e  I (potencial de ionizacion)


X(g)  e  X(g)  E (afinidad electronica)
Me (g)  X (g)  MeX(s)  U0(energia reticular)
POTENCIAL DE IONIZACIÓN
Es la energía que hay que suministrar a un átomo neutro, gaseoso y en estado
fundamental, para arrancarle el electrón más débil retenido. Siendo esta energía la
correspondiente a la primera ionización.
AFINIDAD ELECTRÓNICA

Es la cantidad de energía absorbida por un átomo aislado en fase gaseosa y en


estado fundamental para formar un ión con carga eléctrica -1.
FORMACIÓN DEL NaCl

Los cationes tienen siempre un


tamaño inferior al átomo del que
proceden.

Los aniones tienen un tamaño


siempre superior al átomo de que
proceden
VOLÚMENES ATÓMICOS E IÓNICOS

.
ÍNDICE DE COORDINACIÓN

Índice de coordinación: es el número de iones de un signo que rodea a


otro de signo contrario.

Factores que influyen el índice de coordinación.


1.- Estequiometría del compuesto: neutralidad eléctrica
2.- La relación entre radios iónicos: condiciona el de menor radio.

La energía del proceso de formación del cristal, llamada Energía Reticular es


función del Potencial de Ionización (I) y de la Afinidad Electrónica (E).
Ejemplo: caso del CsCl,

Cs (g) = Cs+(g) + 1e- I = 89,4 Kcal/mol


Cl (g) + 1e- = Cl- (g) E = 86,5 Kcal/mol

Cs+(g) + Cl-(g) = CsCl(s) + Uo (2,9 kcal/mol)


FÓRMULA, ESTRUCTURA Y COORDINACIÓN

Fórmula Tipo Tipos de estructura Coordinación


MX CsCl 8:8,
. Cúbica centrada en el
cuerpo.
MX NaCl 6:6,
Cúbica simple
MX ZnS (Blenda) 4:4,
cúbica
MX ZnS (Wurtzita) 4:4,
hexagonal
MX2 CaF2 (Fluorita) 8:4
MX2 TiO2 (Rutilo) 6:3
MX2 SiO2 (Cristobalita) 4:2
ESTRUCTURAS CRISTALINAS IÓNICAS

Cloruro sódico (NaCl) Wurtzita (ZnS)


6:6 4:4

Cloruro de cesio (CsCl) Fluorita (CaF2)


8:8 8:4

Blenda (ZnS) Rutilo (TiO2)


4:4
6:3
Rutilo (TiO2) Anatasa (TiO2) Ilmenita (FeTiO3)

Blenda acaramelada (ZnS)


Wurtzita (ZnS)
ENERGÍA RETICULAR

M = constante de Madelung.
Función del tipo de red iónica.

Tipo de estructura M
NA = número de Avogadro

Cloruro de cesio 1.763 e = carga del electrón.


Fluorita 2.519
Sal de roca 1.748
Rutilo
Blenda
2.408
1.638
Z- y Z+ = carga de los iones.
Wurtzita 1.641 Valencia

do= distancia internuclear

e0 = permitividad en el vacío
Ecuación de Born-Landé
Z  Z  e2  M NA  1
UO  1  n  n = factor de compresibilidad.
4e 0 dO   Valor aproximado 10.
CICLO DE BORN - HABER

Energía de sublimación del Li


De Li(s) a Li(g)
Potencial de ionización del Li
•De Li (g) a Li+(g)
¿ U? Energía de disociación del Flúor
½ F2 (g) a F (g)
Afinidad electrónica del Flúor
De F (g) a F- (g)

Energía reticular del LiF


F-(g) + Li+(g) a LiF(s)

Energía de reacción
Li(s) + ½ F2(g) = LiF(s)
PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS
1. Punto de fusión: elevados para romper la red cristalina.

2. Punto de ebullición: elevados, los iones no se hallan libres sino formando


moléculas discretas.

3. Dilatación térmica: baja, buenos refractarios.

4. Dureza: Algunos compuestos iónicos se encuentran clasificados dentro de la


escala de Mohs: Talco, yeso, calcita, fluorita, apatito, ortosa, cuarzo, topacio,
corindón y diamante. En general, tienen una dureza baja-media.

5. Solubilidad: Son solubles en disolventes polares mediante procesos de


solvatación (Ej. Etanol) e hidratación (Agua).

6. Conductividad eléctrica: en disolución o fundidos.

7. Color: incoloros o del color de los iones que forman el compuesto.


DUREZA: ESCALA DE MOHS
1. Talco: Mg3Si4O10(OH)2
Dureza. Escala de Mohs; se mide por la
propiedad de ser rayado por un material. Se 2. Yeso: CaSO4 . 2H2O
establece una escala empírica basada en la 3. Calcita: CaCO3
capacidad de determinado materiales a 4. Fluorita: CaF2
rayarse por otros. Así el Apatito raya a la 5. Apatito: Ca5(PO4)3 (F,Cl,OH)
fluorita y es rayado por la ortosa.
6. Ortosa: KAlSi3O8
7. Cuarzo: SiO2
8. Topacio: Al2Fe2SiO4
9. Corindón: Al2O3
10. Diamante: C puro
EL ENLACE COVALENTE
 Teoría de Lewis.

 TRPECV

 Teoría del enlace de valencia (T.E.V.)

 Teoría de la hibridación de los orbitales atómicos.

 Teoría de los orbitales moleculares (T.O.M.)


TEORÍAS SOBRE EL ENLACE COVALENTE

Teoría de Lewis. Compartición de electrones y completar su “octeto” para


adquirir estructura de gas noble

Teoría de Heitler-London. Necesidad de electrones con “spines” desapareados

N = 1s2 2s2px1py1pz1 F
|
F-- N:
|
F = 1s2 2s2px2py2pz1 F
TEORÍAS DE HUND Y PAULING
Teoría de Hund-Mullikan. Explica la polivalencia de algunos elementos
mediante la “activación electrónica”

P = 1s2 2s2p6 3s2px1py1pz1


P* = 1s2 2s2 2p6 3s1 3px1 py1 pz1 3d1

Tipos de electrones en un átomo


a.- No enlazantes: los que están apareados y pertenecen a capas
internas.
b.- Enlazantes: los que están desapareados en el estado “normal” del
átomo.
c.- Antienlazantes: son aquellos que deben ser “promocionados”.

Teoría de Pauling-Slater. O.A. son zonas de máxima probabilidad de encontrar al los


electrones. Tienen direcciones concretas y los enlaces son condicionados según esas
direcciones. Son por tanto enlaces DIRIGIDOS
COMPARACIÓN DE LAS DIVERSAS TEORÍAS

Lewis Estructura de gas Compartición de No explica la


noble ns2p6 e- hasta un total formación de
de 8. muchas molécula
Heitler-London e- con spines Nº de enlaces
opuestos para función de los e-
formar enlace desapareados
Hund-Mulliken Aumenta la Estado activado Tipos de e - “no
posibilidad de enlazantes,
covalencia enlazantes y
antienlazantes”
Pauling-Slater Zonas de máxima Direcciones no El carácter dirigido
probabilidad arbitrarias condiciona su
estructura
Modelo de repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV):

- Entre los pares de electrones


de la capa de valencia de los
átomos que enlazan se
producen repulsiones
- Sus pares electrónicos se
colocan lo más alejados
posible unos de otros, para
que las repulsiones entre ellos
sean mínimas
ESTRUCTURA Y GEOMETRÍA
TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA (TEV).
• Consiste en el apareamiento de los “spines” electrónicos y máximo
solapamiento de los O.A. puros o híbridos.
• En el H2 se dan dos casos: spines paralelos (no enlace) y spines antiparalelos
(enlace)

Interacción de O.A. tipo “s” para formar  y 


TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA (TEV)

En la formación de la molécula
del cloruro de hidrógeno deben
ser antiparalelos los electrones
desapareados del Cl (en orbital
p) y del H (en orbital s), se Cl = 1s2 2s2 2p6 3s2 p5
forma también enlace tipo  H = 1s1

Enlace σ*
La interacción de los O.A
tipo “p” puede ser frontal
cuando se solapan los px y
paralela o lateral cuando Enlace σ
se solapan los py o pz
TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA (TEV)
Cuando se produce el solapamiento de los orbitales atómicos tipo “p” lateralmente
se producen dos interacciones posibles una destructiva, donde la probabilidad del
encontrar al electrón es nula entre los nodos y otra donde es posibilidad se
desdobla en dos una por encima y otra por debajo del plano formado

Enlace π*

Enlace π
TEORÍA DE LA HIBRIDACIÓN DE ORBITALES ATÓMICOS

1.- Explica la existencia de moléculas en las que dos o más átomos de


elementos diferentes pueden unirse de diferente forma. Caso de las
moléculas el entre el C y el H: CH4 (metano), C2H6 (etano), C2H4 (eteno),
etc.
2.- Necesidad de grupos de orbitales equivalentes en energía para que eso
ocurra, tal que todos los enlaces de igual energía deben ser iguales entre
sí.
3.- Se consigue esta igualdad “mezclando” orbitales atómicos (O.A.) puros
formado otros llamados “híbridos” equivalentes entre sí en energía.
4.- Puesto que los O.A. son zonas de probabilidad de hallar al electrón, los
orbitales híbridos serán también zonas de probabilidad resultado de una
combinación lineal de orbitales atómicos puros. (C.L.O.A)
TEORÍA DE LA HIBRIDACIÓN DE ORBITALES ATÓMICOS
Teoría de la hibridación de O.A. Justifica la existencia de varios enlaces
de un átomo con varios átomos. Lo hace por C.L.O.A. Los híbridos son
todos equivalentes y poseen direcciones específicas.
 h  N (  l  )
 h  funcion del orbital hibrido
N  factor de normalizacion
  funcion de un O. A. puro hibridado
   funcion de otro de los O. A. puro hibridado
l  contribucion de cada uno de los O. A. puros
ORBITALES HÍBRIDOS

Be = 1s2 2s2 Be* = 1s2 2s12p1

Hibridación del Be

B = 1s2 2s2 2p1 B* = 1s2 2s1 2p12p1

Hibridación del B

2 2 2 C* = 1s2 2s1 2p12p12p1


C = 1s 2s 2p

El átomo de C tetravalente
GEOMETRÍA DE LOS ORBITALES HÍBRIDOS sp3

Molécula de metano (CH4)


GEOMETRÍA DE LOS ORBITALES HÍBRIDOS sp3
GEOMETRÍA DE LOS ORBITALES HÍBRIDOS sp2

+2

Molécula de eteno (C2H4)


CH2 = CH2
MOLÉCULA DE ETILENO
GEOMETRÍA DE LOS ORBITALES HÍBRIDOS sp

Molécula de CO2
O=C=O
GEOMETRÍA DE LOS ORBITALES HÍBRIDOS sp
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES

1.- Molécula como superátomo.

2.- Orbitales comunes a toda la molécula.

3.- Combinación lineal de los O.A. puros de valencia.

4.- Todos los electrones pertenecen al conjunto de la molécula.

5.- Los O.M. son polinucleares.

6. - La C.L.O.A originan los O.M.

7.- Los O.M. se enlazan entre sí mediante uniones tipo σ o uniones tipo π,
originando O.M. tipo σ y O.M. tipo π

8.- Se llaman O.M. degenerados a aquellos que tiene la misma energía.


EL HIDRÓGENO SEGÚN LA T.O.M.
- Formada por los átomos Ha y Hb

- Los orbitales moleculares son combinación lineal de los orbitales


atómicos que los ha generado:

Φ = φa ± X φb

- Los orbitales moleculares que refuerzan el enlace se llaman ORBITALES


ENLAZANTES
Φ = φa(1s) + X φb(1s)

se origina un orbital molecular σ

- Los O.M. que disminuyen la densidad electrónica internuclear se llaman


ORBITALES ANTIENLAZANTES

Φ = φa(1s)- X φb(1s)
se origina un orbital σ*
O.M. “σ” GENERADOS POR LOS O.A TIPO “s”

Esquema de energía

Φ = φa(1s)- X φb(1s)

Φ = φa(1s) + X φb(1s)
O.M. “σ””generados por O.A. tipo “p”

Esquema de energía
O.M. “π” generados por O.A. tipo “p”
ESQUEMA GENERAL DE ENERGÍA DE LOS ORBITALES TIPO “π”
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA MOLECULAR DEL H2 y He2

elemento átomo molécula existencia


Hidrógeno H = 1s1 H2 = 1σ2 si
Helio He = 1s2 He2 = 1σ21σ*2 no
Orden de llenado de los O.M.

Cuando entran en juego los electrones de los orbitales atómicos “p” se siguen las
mismas normas que en el caso de los orbitales atómicos, es decir los electrones se
desaparean al máximo en los niveles de igual energía.

Diagrama de Orbitales Moleculares para las moléculas B2 al N2 (izquierda) y O2-F2 (derecha)


Orden de llenado de los O.M. II

Hidrogeno: 2H(1s1)  H2 ( 1s )2
Helio: 2He(1s2 )  He2 ( 1s )2 ( *1s )2
Litio: 
2Li(1s2 2s1)  Li2 K, K,( 2s )2 
Berilio: 
2Be(1s2 ,2s2 )  Be2 K, K,( 2s )2 ( 2s )2 
Boro: 2B (1s2 , 2s2 , 2p1) = B2 [K,K, ( 2s )2 ( *2s )2 ( py )1 ( pz )1 ]
Carbono: 2C (1s2 , 2s2 , 2p2 ) = C2 [K,K, ( 2s )2 ( *2s )2 ( py )2 ( pz )2 ]
Nitrógeno: 2N (1s2 , 2s2 , 2p3 ) = N2 [K,K, ( 2s )2 ( *2s )2 ( py )2 ( pz )2 ( px )2 ]
Oxígeno: 2O (1s2 , 2s2 2p4 ) = O2 [K,K, ( 2s )2 ( *2s )2 ( px )2 ( py )2 ( pz )2 ( *py )1 ( *pz )1 ]
Fluor: 2F (1s2 , 2s2 2p5 ) = F2 [K,K, ( 2s )2 ( *2s )2 ( px )2 ( py )2 ( pz )2 ( *py )2 ( *pz )2 ]
LA T.O.M. EN MOLÉCULAS HETEROATÓMICAS
Be2 B2 N2 O2 F2 Ne2

Orden de enlace:
El orden de enlace de una molécula se obtiene
restando el número de electrones en orbitales Orden de enlace
enlazantes menos el número de electrones en
orbitales no enlazantes, todo ello dividido por 2.
Energía de enlace
El resultado nos da el número de enlaces neto.

(Nº de e- en OMenlaz - Nº de e- en OMantienlaz) / 2

Be2 B2 N2 O2 F2 Ne2
Distancia de enlace
O.E. 0 1 3 2 1 0
e- de
Valencia 2 6 10 12 14 16
Resultados de la TOM para moléculas A2
Electrones Energía de Magnetismo Longitud
Molécula Electrones Enlaces
desapareados Enlacea (D/P)b de enlacec
H2 2 1 0 432 D 0.742
He2 4 0 0 --- --- ---
Li2 6 1 0 105 D 2.67
Be2 8 0 0 --- --- ---
B2 10 1 2 293 P 1.58
C2 12 2 0 602 D 1.34
N2 14 3 0 941.7 D 1.09
O2 16 2 2 493.6 P 1.20
F2 18 1 0 155 D 141.8
Ne2 20 0 0 --- --- ---
Diamagnetismo: característico de sustancias que tienen sus electrones apareados. Se detecta porque al
colocar la sustancia entre los polos de un electroimán, parece pesar menos que en ausencia del campo, ya
que es repelida por éste.
Paramagnetismo: característico de sustancias que presentan electrones desapareados. Se reconoce
experimentalmente porque es atraída por un campo magnético aplicado. Al colocarla entre los polos de un
electroimán, parece que pesara más que en ausencia del campo.
POLARIDAD EN EL ENLACE

1. La diferencia de electronegatividad entre átomos provoca un cierto grado de


enlace iónico por la separación de cargas.

2. La polaridad se mide por el Momento dipolar

μ = q.d (distancia . Carga)

3. La unidad de momento dipolar es el Debye = 3,33.10-30C.m

4. El momento dipolar μ de una molécula es la suma vectorial de los momentos


dipolares de los distintos enlaces.

5. El sentido de esta magnitud vectorial es el que se dirige desde el elemento


más electropositivo al más electronegativo.
Ejemplos de moléculas polares
OTRAS MOLÉCULAS POLARES Y APOLARES
Clasificación de los disolventes:
-SOLVENTES POLARES:
- Son sustancias en cuyas moléculas la distribución de la nube
electrónica es asimétrica.
- La molécula presenta un polo positivo y otro negativo separados por
una cierta distancia Hay un dipolo permanente.
Ej. Agua, alcoholes de baja masa molecular

Los disolventes polares se pueden subdividir:


- Disolventes próticos: contiene un enlace O-H o del N-H
Ej.: Agua (H-O-H), etanol (CH3-CH2-OH) y ácido acético (CH3-C(=O)OH)
- Disolventes apróticos: no tiene enlaces O-H o N-H.
Ej.: La acetona (CH3-C(=O)-CH3)
SOLVENTES APOLARES:

• En general son sustancias de tipo orgánico y en cuyas moléculas la


distribución de la nube electrónica es simétrica
• Carecen de polo positivo y negativo en sus moléculas.
• No pueden considerarse dipolos permanentes. Esto no implica que algunos de
sus enlaces sean polares. Todo dependerá de la geometría de sus moléculas.
• Si los momentos dipolares individuales de sus enlaces están compensados, la
molécula será, en conjunto, apolar.

Ej. Algunos solventes de este tipo son: el


dietiléter, cloroformo, benceno, tolueno,
xileno, cetonas, hexano, ciclohexano,
tetracloruro de carbono.
PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS CON ENLACES COVALENTES.

* Moléculas apolares:
-Fuerzas entre moléculas débiles. (de tipo Van der Waals)
-Son generalmente gases. Si alguno es líquido o sólido, tendrá punto de ebullición
o fusión bajo.
-Son poco solubles en agua y disolventes polares (alcoholes, ácidos orgánicos,..) y
en cambio son solubles en disolventes apolares (Cl4C, eter, benceno,...).

* Moléculas polares:
-Son generalmente líquidos y algunos sólidos ( líquidos como los alcoholes, el
agua, sólidos como los azúcares, grasas,...).
-Cuanto más polares mayores puntos de ebullición o fusión.

Todos son malos conductores del calor y la electricidad


(los electrones están sujetos en el enlace).
EL ENLACE METÁLICO

 Enlace metálico:
 Teoría de Drüde. Teoría de Drüde-Lorentz
 Teoría de Lorentz.
 Teoría de Pauling.
 Teoría de Bandas o de Brillouin.
 Propiedades de los metales
 Semiconductores:
 Tipos de semiconductores:
 Intrínsecos
 Extrínsecos: p, n
 Diodos pn
TEORÍA DE DRÜDE-LORENTZ SOBRE EL ENLACE METÁLICO
1.- Red cristalina de iones positivos esféricos.
2.- “Gas electrónico” formado por electrones de
valencia que pertenecen a toda la red metálica.
Los electrones no escapan de la superficie por el
gradiente de potencial, que es uniforme en todo el
cristal.
3.- Los átomos se consideran esféricos y no hay
restricciones espaciales, se rodean de tantos
átomos como permita su tamaño y el
empaquetamiento estructural
4.- Los factores geométricos de los que depende la
estructura, implican sus propiedades como la
ductilidad, maleabilidad, propiedades ópticas y
eléctricas
5.- Se explican las estructuras metálicas y se
determinan por difracción de R-X: No explica
situaciones específicas de cada metal.
Número de Factor de
Estructura Ejemplos
coordinación empaquetamiento

Cúbica simple (CS) 6 0,52 --- Po


Fe, Ti, W, Mo, Nb,
Cúbica centrada en el cuerpo
8 0,68 Ta, K, Na, V, Cr,
(CCI)
Zr
Cúbica centrada en las caras Cu, Al, Au, Ag,
12 0,74
(CCC) Pb, Ni, Pt
Ti, Mg, Zn, Be,
Hexagonal compacta (HC) 12 0,74
Co, Zr, Cd
TEORÍA DE PAULING SOBRE EL ENLACE METÁLICO
1. Como enlace covalente especial.
2. Cada electrón de valencia es “compartido” por doce u ocho
átomos según sea la coordinación
3. Estructura resonante, muy estable, por las enormes
posibilidades de enlace entre uno o dos electrones.
4. La fuerza atractiva originada por la resonancia se ve
compensada por la de los iones positivos.
TEORÍA DE BANDAS O DE BRILLOUIN

1. Aplica la T.O.M. y considera al metal como un cristal gigante donde


hay gran número de O.M. que originan las bandas.

2. Al aproximarse N átomos se originan N niveles muy próximos entre


sí.

3. N orbítales tipo “s” originan 2N niveles energéticos distintos, los


orbitales tipo “p” originan 6N estados energéticos, los tipo “d” origina
10N estados.

4. La separación de bandas se debe a la diferencia de E entre los O.A.


puros y a la distancia entre los átomos dentro del sólido.

5. Si la diferencia de energía entre los O.A. puros es muy elevada no


habrá superposición de bandas. Si los O.A. puros son parecidos en
energía las bandas se superponen.
TEORÍA DE BANDAS SOBRE EL ENLACE METÁLICO

Banda de valencia: es la que


contiene los electrones de
valencia.

Banda de conducción: es la
banda a la que se promocionan los
electrones.

Energía de Fermi: es el nivel más


alto ocupado en la banda de
valencia.

Conducción: para que exista es


necesario que la banda de valencia
esté semiocupada o que esté
completa pero solapada con la de
conducción.
FORMACIÓN DE LA BANDA

Conductor:
- Banda de Valencia parcialmente ocupada: metales alcalinos
del Grupo I y Cu, Ag, Au. (promoción de electrones)
- Banda de Valencia completa: alcalinotérreos y Zn, Cd y Hg
(solapamiento entre bandas y la conducción es posible)
PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS METÁLICOS:

1º. Sólidos a temperatura ambiente excepto el Hg.

2º. Tienen altos puntos de fusión y ebullición.


3º. Brillo metálico porque reflejan la luz.
4º. Conducen la corriente eléctrica porque hay e- libres.
5º.Conducen bien el calor ya que los e- libres en su agitación
térmica transmiten la energía al átomo siguiente.
6º Son dúctiles (bajo la acción de una fuerza, pueden
deformarse sin romperse permitiendo obtener alambres o
hilos, Cobre) y maleables (permite la obtención de delgadas
láminas de material sin que éste se rompa, Aluminio).
Conductividad
Eléctrica (S·m-1) Temperatura(°C)
Plata 63.01 × 106 20
Cobre 59.6 × 106 20
Templado de
Cobre 58.0 × 106 20
Oro 45.5 × 106 20-25
Aluminio 37.8 × 106 20
Agua de mar 5 23
Agua potable 0.0005 a 0.05
.
Agua desionizada 5.5 × 10-6
Podemos considerar tres situaciones:
* Los metales, en los que ambas bandas de energía
se superponen, son conductores.
* Los aislantes (o insuladores), en los que la
diferencia existente entre las bandas de energía, del
orden de 6 eV impide, en condiciones normales el salto
de los electrones. (Ejemplos: plásticos y cerámicas)
* Los semiconductores, en los que el salto de
energía es pequeño, del orden de 1 eV, por lo que
suministrando energía pueden conducir la electricidad;
pero además, su conductividad puede regularse,
puesto que bastará disminuir la energía aportada para
que sea menor el número de electrones que salte a la
banda de conducción; cosa que no puede hacerse con
los metales, cuya conductividad es constante, o más
propiamente, poco variable con la temperatura.
The Nobel Prize in Physics 2010 was awarded jointly to Andre
Geim and Konstantin Novoselov "for groundbreaking experiments
EL CASO DEL GRAFENO: regarding the two-dimensional material graphene"

Electrónica del grafeno. José González Carmona, Mª Ángeles Hernández Vozmediano y Francisco Guinea. Investigación y Ciencia. Septiembre 2010.

GRAFENO:
- Bandas con forma de cono donde el nivel de Fermi está justo en
la unión entre ambas capas.
- No hay GAP y los electrones pueden saltar sin problema de la
capa de valencia a la capa de conducción y facilitar en gran
medida la conducción eléctrica.
- La velocidad a la que se mueven los electrones es alrededor de
1000 km/s (300 veces inferior a la velocidad de la luz en el vacío).
Propiedades mecánicas: gran dureza a pesar de ser
únicamente una capa de átomos, pues es más de 200 veces más
resistente a la rotura que el acero.
SEMICONDUCTORES

- Un semiconductor es una sustancia que se comporta como conductor o como


aislante dependiendo de la temperatura del ambiente en el que se encuentre.
- Sus propiedades eléctricas les hace sumamente útiles porque son
extremadamente sensibles a la presencia de pequeñas concentraciones de
impurezas.
Tipos:
- Intrínsecos son aquellos cuyo comportamiento se basa en la
estructura electrónica inherente al material puro
- Extrínsecos: determinados por átomos como impureza.
Elementales: Si y Ge del grupo IVA, tienen 4 electrones en su última capa y de
estructura tetraédrica.

Compuestos: Son combinaciones de elementos de los grupos IIIA y VA, como el


As o Ga (isolectrónico del Ge)

Aleaciones: como la GaAsxP (1-X)


SEMICONDUCTOR INTRÍNSECO

La estructura del silicio puro es similar a la


del diamante. Cada átomo de silicio está
enlazado con otros cuatro átomos de silicio,
tetraédricamente.
Semiconductor tipo “n” o negativo

- Dopado con elementos pentavalentes As, P o Sb.


- Al tener éstos elementos 5 electrones en la última capa, resultará que al
formarse, como antes, la estructura cristalina, el quinto electrón no estará
ligado en ningún enlace covalente, encontrándose, aún sin estar libre, en
un nivel energético superior a los cuatro restantes. Es la banda dadora.
Semiconductor tipo “p” o positivo

- Dopado con elementos trivalentes como Al, B. Ga o In.


- En este caso, las impurezas aportan una vacante, por lo que se las
denomina aceptoras (de electrones, se entiende).
- Ahora bien, el espacio vacante no es un hueco como el formado antes con el
salto de un electrón, si no que tiene un nivel energético ligeramente superior al
de la banda de valencia
Diodo pn o Unión pn

- Los diodos pn son uniones de


dos materiales semiconductores
extrínsecos tipos p y n, por lo que
también reciben la denominación
de unión pn.
- Ninguno de los dos cristales por
separado tiene carga eléctrica, ya
que en cada cristal, el número de
electrones y protones es el mismo,
de lo que podemos decir que los
dos cristales, tanto el p como el n,
son neutros.
Otras uniones

Puentes de Fuerzas de
Hidrógeno Van der Waals

De dispersión De inducción
FUERZAS DE VAN DER WAALS

Las fuerzas de Van der Waals son fuerzas de


estabilización molecular; forman un enlace químico
no covalente en el que participan dos tipos de fuerzas
o interacciones:
1. Fuerzas de dispersión (que son fuerzas de atracción):
Relación dipolo instantáneo - dipolo inducido.
2. Fuerzas de repulsión entre las capas electrónicas de dos
átomos contiguos.
Distinguimos tres clases de enlace de van der Waals:
- Orientación: interacción dipolo permanente-dipolo permanente, es típica
de moléculas covalentes polares (Ej. HCl):
FUERZAS DE VAN DER WAALS

- Fuerzas de inducción: Entre dipolo


permanente y dipolo inducido (molécula
polar y otra apolar), el caso del agua cuando
actúa sobre el O2 molecular que se
transforma en dipolo inducido, “polarización”.

- Dispersión ó fuerzas de London: Aparece


en todos los compuestos moleculares, es la
única entre moléculas no polares (dipolo
instantáneo- dipolo instantáneo) por el
desplazamiento alternativo de la nube
electrónica. Son fuerzas muy débiles.
Estas fuerzas aumentan con el volumen molecular, ya que si los volúmenes
son grandes las moléculas son más fácilmente deformables (polarizables).
Molécula Punto de ebullición Estado físico *En términos
F2 -188ºC gas relativos, si se da
el valor 1 a la
Cl2 -34ºC gas fuerza de unión de
Br2 58,8ºC líquido Van der Waals:
I2 184,5ºC sólido
V. der
Waals............1
P de
Hidrógeno.......10
Enlace
covalente....100
PUENTES DE HIDRÓGENO

El H+ no tiene electrones y posee un radio pequeño, tiene un


gran campo electrostático y se acerca a átomos muy
electronegativos, formando un “puente” de unión entre dos
moléculas covalentes como las de agua y fluoruro de
hidrógeno.
Diferentes dadores de hidrógeno para formar enlaces de hidrógeno :
• El grupo hidróxilo (O-H, (H2O) )
• El grupo amino (N-H (NH3) )
• El fluoruro de hidrógeno (H-F, (HF))
PUENTES DE HIDRÓGENO II

Hielo
Agua líquida Vapor de agua

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