UNIVERSIDAD JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y METALURGICA

ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL INGENIERÍA METALURGICA

TRABAJO DE INVESTIGACION:
POLAROGRAFIA

ALUMNO:
VALVERDE JUSTINIANO JESUS EDUARDO

DOCENTE:
ING. RONALD RODRIGUEZ ESPINOZA
INGENIERO QUIMICO – Registro C.I.P. Nº 95579

HUACHO – PERU
 Dedicatoria

Este presente trabajo se lo dedico en especial a mis padres que siempre han estado orientándome

y guiándome para ser una persona de bien, a mis familiares, a mis profesores que ellos siempre

me enseñaron los valores y brindándome una buena enseñanza para ser un gran profesional.
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Resumen

La “Polarografía” es una técnica de análisis electroquímico que puede analizar trazas de

elementos metálicos en el orden de 1 a 0.1 parte por millón. Esta subclase de voltamperometría donde el

electrodo de trabajo es un electrodo de gota de mercurio que es útil por su rango catódico y su superficie

renovable. La polarografía es un tipo específico de medida que cae en la categoría general de

voltamperometría de barrido lineal, donde el potencial de electrodo se encuentra alterado en forma lineal

desde el potencial inicial hasta el potencial final. La instrumentación para la voltamperometría puede ser

de diferentes clases, pero entre las más usadas están: Los electrodos sólidos, el electrodo de capa fina de

mercurio, el electrodo estático de mercurio y electrodos rotatorios de disco y de disco-anillo. La

“Polarografía De Pulso” o de “Pulso Normal” para diferenciarla de la de pulso diferencial, aprovecha que

al final de la vida de la gota y a un voltaje dado, la corriente del capacitor alcanza su menor valor y la

corriente alcanza su valor máximo durante la vida de la gota. Al aplicar un pulso al final de la vida de la

gota, aumenta la corriente faradaica y no faradaica, pero la corriente del capacitor decae más rápido que la

corriente faradaica pudiéndose separar las corrientes. En el pasado se aplicaba la polarografía para la

determinación cuantitativa de una amplia variedad de especies inorgánicas y orgánicas. En la

actualidad, las aplicaciones cuantitativas se basan en la obtención de curvas de calibrado en las

que se representan las alturas de los picos en función de la concentración del analito.

Para realizar la polarografía moderna existen varios parámetros, algunos de estos son: Modo de

operación, escan de potencial o rango de potencial, selección del potencial inicial, rampa lineal de voltaje

de corriente directa o rata de escan, reversar el escan y de aireación de la muestra.

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Introducción

La presente monografía titulada “Polarografía” tiene como objetivo disponer conceptos y aplicaciones del

tema para un mejor empleo en las carreras de ingeniería y en especial también, para la carrera de

ingeniería metalúrgica, además podemos usarlo como un manual de información para los lectores que les

agrade analizar y aplicar sus conocimientos a la realidad.

En el inicio o primera parte de la monografía, que lleva como nombre “Introducción”, vamos a

identificar las partes que tiene a continuación el presente trabajo.

El primer capítulo lleva por nombre “Polarografía y su instrumentación”, en este capítulo vamos

a definir los conceptos, su origen y las clases de electrodos que se aplicación en Polarografía.

El segundo capítulo lleva por nombre “Aplicaciones de la polarografía” de la cual nos habla de

la utilización para la determinación en especies inorgánicas y orgánicas.

El tercer capítulo lleva por nombre “Polarografía de pulso” en este capítulo vamos a definir los

conceptos de pulso diferencial, onda cuadrada y amplitud de pulso.

El cuarto capítulo lleva por nombre “Modalidades de la polarografía moderna” en este capítulo

vamos a definir sobre los parámetros que permiten realizar la polarografía moderna.

Objetivos Generales:

 Explicar en qué consiste la polarografía y sus principales aplicaciones.

Objetivos Específicos:

 Indagar los conceptos básicos y el origen de la polarografía.

 Conocer detalladamente las aplicaciones de la polarografía.

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 Investigar sobre las modalidades modernas de la polarografía que se usan en la

actualidad.
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 Tabla de Contenidos

Capítulo 1 POLAROGRAFIA Y SU INSTRUMENTACIÓN.......................................................1

Polarografía..................................................................................................................................1

Instrumentación...........................................................................................................................1

Capítulo 2 APLICACIONES DE LA POLOGRAFIA...................................................................4

Capítulo 3 Polarografía de Pulso....................................................................................................6

Pulso diferencial..........................................................................................................................6

Onda cuadrada.............................................................................................................................6

Amplitud del pulso......................................................................................................................7

Capítulo 4 MODALIDADES DE LA POLAROGRAFÍA MODERNA........................................8

Modo de operación:.....................................................................................................................8

Escan de Potencial o Rango de Potencial....................................................................................8

Selección del potencial inicial.....................................................................................................8

Rampa lineal de voltaje de corriente directa o rata de escan.......................................................8

Reversar el escan.........................................................................................................................9

Conclusiones..................................................................................................................................10

Lista de referencias........................................................................................................................11
 I. Polarografia y su instrumentación

Polarografía

Es la determinación de la concentración de analito por medida de la intensidad de la

corriente de electrólisis utilizando electrodos sólidos, como por ejemplo, platino, presenta toda

una serie de dificultades asociadas con la no reproducibilidad de las respuestas del electrodo por

depósitos producidos sobre su superficie y otros factores. La solución a muchos de estos

problemas se consigue utilizando como indicador un electrodo de gotas de mercurio (EGM),

introducido por Jaroslav Heyrovsky (1922) y que dio origen a la técnica conocida como

polarografía (Sanz, 2006).

Durante los 15-20 años que siguieron a su descubrimiento, se llevaron a cabo todo un conjunto

de estudios relacionados con la teoría, metodología y desarrollo de la instrumentación, lo que

determinó que la polarografía llegara a ser una de las técnicas más usadas en Química Analítica.

En época relativamente reciente, el perfeccionamiento de la instrumentación y la introducción de

modernas variantes de los métodos polarográficos clásicos han proporcionado un nuevo impulso

a esta técnica, de forma que en la actualidad, se utiliza extensamente para la determinación de las

más variadas especies orgánicas e inorgánicas, a niveles de partes por billón y en áreas tales como

análisis toxicológico y ambiental, Bioquímica, Farmacia, Geología y para análisis rutinario de

control de calidad. (Sanz, 2006).

Instrumentación

Existen diferentes clases de electrodos usados en voltamperometría cada uno para

determinado análisis, así entre estos tenemos: El microelectrodo de gotas de mercurio, electrodo

de gota estática de mercurio, electrodo de mercurio de capa fina, electrodos sólidos y electrodos

rotatorios de disco y de disco-anillo (C. Harris, 2001).

1.1 Electrodo De Gota Estática De Mercurio

Este electrodo utiliza una gota colgante de mercurio. La gota pasa a través de un capilar

con un émbolo activado por solenoide o micrómetro. Una corrida completa se realiza sobre una

gota de mercurio suspendida en la punta del capilar, después la gota se desaloja y forma una

nueva gota para la corrida siguiente; puede formarse este tipo de electrodo atrapando una gota de

capilar y suspendiéndola en la punta del portaelectrodo de gota suspendida. Un electrodo de gota

colgante presenta varias ventajas:

- La superficie de contacto es muy reproducible.

- La superficie se renueva en forma continua y por tanto no se contamina ni varía debido al metal

que se deposita.

- El mercurio tiene un sobre voltaje elevado con respecto al hidrógeno.

- El mercurio forma amalgamas con muchos metales disminuyendo sus potenciales de reducción.

- La corriente de difusión asume inmediatamente un valor constante y es reproducible.

- Una vez que la gota se ha expandido a un área dada, el área del electrodo permanece constante

durante las mediciones siguientes. Un área de electrodo estática elimina la contribución de la

corriente no farádica lo cual incrementa la sensibilidad (C. Harris, 2001).

1.2 Electrolito Soporte

Cuando existe un gradiente de concentración y se quiere que el ion reducible llegue a la

superficie del electrodo puede hacerse de dos maneras: por convección mecánica o térmica y por

atracción o repulsión electrostática. La primera se elimina si se mantiene constante la temperatura

de la celda y evitando que la solución se mueva o agite. La superficie del electrodo tiene carga
positiva o negativa que depende del potencial publicado, esta carga de la superficie retiene o atrae

al ion que se difunde hacia la superficie el electrodo; lo que provoca un aumento o disminución

de la corriente limitante llamada corriente de migración. La corriente de migración puede evitarse

añadiendo una concentración elevada, por lo menos cien veces mayor que la sustancia de prueba,

de un electrólito soporte inerte (C. Harris, 2001).

1.3 Electrodo Solidos

Un electrodo solido estacionario remueve la capa de difusión en la punta del electrodo

solido mediante un mecanismo que hace subir y bajar rápidamente al electrodo en tiempos

periódicos, los cuales son seleccionados por el operador. Se puede usar una variedad de puntas de

electrodo, platino, oro cobre, vítreo, níquel, titanio, al igual que mercurio. Un comportamiento

impropio del electrodo se corrige, generalmente puliendo la superficie expuesta del electrodo, o

bien usando una detección multipasos con pulsos de limpieza periódicos (C. Harris, 2001).

1.4 Electrodo De Mercurio De Capa Fina

Se prepara depositando una capa de una capa de mercurio de unos miles de Angstrom de

espesos sobre un electrodo de carbón vítreo. Generalmente, este tipo de electrodo se utiliza

únicamente en voltamperometría de redisolución anódica. Debido a la capa de mercurio

depositada es extremadamente delgada.

El electrodo de capa fina presenta una relación de área superficial-volumen grande y se puede

girar y agitar a velocidades reactivamente altas (C. Harris, 2001).

 II. APLICACIONES DE LA POLOGRAFIA

En el pasado, la polarografia de barrido lineal se utilizaba para la determinación

cuantitativa de una amplia variedad de especies inorgánicas y orgánicas, incluyendo

moléculas de interés biológico y bioquímico. En la actualidad, los métodos de impulsos han

sustituido casi completamente al método clásico debido a su mayor sensibilidad, adecuación

y selectividad. Generalmente las aplicaciones cuantitativas se basan en la obtención de curvas

de calibrado en las que se representan las alturas de los picos en función de la concentración

del analito. En algunos casos se utiliza el método de adición estándar en vez de las curvas de

calibrado. En ambos casos, es esencial que la composición de los patrones sea lo más

parecida posible a la composición de la muestra, tanto en las concentraciones de electrolitos

como en el pH; en estos casos, se pueden obtener a menudo precisiones y exactitudes

relativas en el intervalo del 1 al 3 por 100 (Maxwell, 1992).

Aplicaciones inorgánicas

Los métodos polarograficos son ampliamente aplicables para el análisis de sustancias

inorgánicas. La mayoría de los cationes metálicos, por ejemplo, se reducen en el electrodo de

gotas de mercurio. Incluso los metales alcalinos y alcalino térreos se reducen, a condición de

que el electrolito soporte no reaccione a los elevados potenciales requeridos; en este caso se

emplean haluros como electrolito debido a sus elevados potenciales de reducción. La

determinación polarografica de cationes depende del electrolito soporte que se utiliza, y para

ayudar a la selección, se utilizan recopilaciones de datos de potenciales de semionda. La

elección adecuada del anión exalta a menudo la selectividad del método, por ejemplo, con

cloruro de potasio como electrolito soporte, las ondas del hierro (III) y del cobre (II)

interfieren entre si ; en un medio de fluoruros, sin embargo, el potencial de semionda del

primero se desplaza unos -0,5 V, mientras que el ultimo se altera solo unas centésimas de

voltio. La presencia de fluoruros da lugar por tanto a la aparición de ondas bien separadas de

los dos iones. El método polarografico es también aplicable al análisis de aniones inorgánicos

tales como el bromato, yodato, dicromato, vanadato, selenito y nitrito. En general los

polarogramas de estas sustancias están afectados por el pH de la disolución, ya que el ion

hidrogeno participa en su reducción. Como consecuencia, es necesario utilizar un tampón que

fije el pH para obtener resultados reproducibles (Maxwell, 1992).

Análisis polarográfica orgánico

Casi desde sus comienzos, la polarografia se ha utilizado para el estudio y determinación

de compuestos orgánicos. Diversos grupos funcionales comunes se pueden reducir en el

electrodo de gotas, haciendo así posible la determinación de una amplia variedad de

compuestos orgánicos. Sin embargo, el número de grupos funcionales que se puede oxidar en

un electrodo de gotas de mercurio es relativamente limitado, ya que no se pueden utilizar

potenciales anódicos mayores de +0,4 V debido a la oxidación del mercurio. Sin embargo, los

grupos funcionales orgánicos oxidables pueden estudiarse voltamperometricamente con

micro electrodos de platino, oro o carbón (Maxwell, 1992).

 III. POLAROGRAFÍA DE PULSO

En las polarografía de pulso, la perturbación, se aplica solo en determinados momentos,

sincronizados con la vida de cada gota de mercurio. De esta manera es posible monitorear la

componente de la corriente faradaica. Dentro de esta categoría se encuentran las polarografías de

pulso diferencial y onda cuadrada (Skoog, 1988).

Pulso diferencial

Lo más importante es que en la polarografía de pulso diferencial de impulsos aumenta la

sensibilidad del método polarográfico.

En este caso la aplicación aplicada al electrodo puede ser observada como una combinación del

programa de barrido lineal con el de pulso normal. En cuanto a la respuesta, se toma un valor

antes de aplicar el pulso y otro un instante antes que la misma caiga. De esta manera se toma la

diferencia de corriente obtenida para cada pulso de potencial.

La mayor sensibilidad de la polarografía diferencial de impulsos se puede atribuir a dos fuentes.

La primera es el aumento de la corriente faradaica mientras que la segunda es la disminución de

la corriente no faradaica (Skoog, 1988).

Onda cuadrada

Ofrece ventaja de una gran velocidad y una elevada sensibilidad.

Esta perturbación puede ser aplicada a sola una gota de mercurio, con lo cual es posible obtener

un barrido completo de potencial a corto tiempo, con una gran sensibilidad y mínimo consumo de

mercurio. Esta técnica que presenta una gran sensibilidad al permitir descontar las corrientes

diferentes a la faradaica. En este caso el programa de potencial se caracteriza por una señal de

impulsos alternos combinado con un barrido lineal potencial (Skoog, 1988).

Amplitud del pulso

Un pulso es una transición de un nivel de voltaje a otro, que se monta en la

rampa lineal de voltaje de corriente directa, y se caracteriza por su amplitud (altura del

pulso), tiempo de duración y tiempo de repetición. El pulso se utiliza en algunas

modalidades de la Polarografía Moderna (pulso diferencial y otras) para separar la

corriente analítica de la corriente no analítica.

La amplitud del pulso afecta la corriente máxima o corriente límite y permite mejorar la

sensitividad de la determinación aumentando la amplitud del mismo, pero hasta donde no

se produzca deformación de la onda polarográfica (Skoog, 1988).

 IV. MODALIDADES DE LA POLAROGRAFÍA MODERNA

Parámetros relevantes para realizar polarografía moderna

Los instrumentos más modernos para realizar Polarografía Moderna, permiten

controlar una gran diversidad de parámetros. Algunos de estos parámetros son:

Modo de operación:

El modo de operación envuelve la selección del método o modalidad, es decir,

Polarografía de Corriente Directa, Polarografía de Corriente Alterna, Pulso, Pulso

Diferencial (Delahay, 1997).

Escan de Potencial o Rango de Potencial

Este parámetro se refiere al rango de potencial (dominio de potencial en un

diagrama corriente-voltaje) en dirección negativa o positiva y se aplica a la celda después

de seleccionado el potencial inicial. El potencial debe llegar unos cientos de mV por

encima del potencial de media onda de la última especie que se quiere determinar

(Delahay, 1997).

Selección del potencial inicial

El potencial inicial se selecciona unos cientos de mV más positivos que el

potencial de media onda, es decir, antes del potencial de descomposición del analito

(Delahay, 1997).

Rampa lineal de voltaje de corriente directa o rata de escan

Se refiere a la variación de potencial aplicado al electrodo en dirección positiva o

negativa con respecto al tiempo. Duración del pulso, tiempo de repetición del mismo y
tiempo de vida de la gota. Como habíamos indicado anteriormente, la corriente de

difusión en Polarografía es directamente proporcional a la raíz sexta del tiempo de vida

de la gota y el instrumento posee un reloj que permite mejorar la intensidad de la

corriente, ajustando el tiempo de vida de la gota, la duración del pulso y tiempo de

repetición del mismo. Pulsos de mucha duración pueden producir en algunas modalidades

una mala derivación de la onda y perderse resolución (Delahay, 1997).

Reversar el escan

Algunas modalidades como, la Polarografía de Stripping Anódico y Polarografía

Cíclica requieren cambiar la dirección del escan, es decir, aplicamos el escan en una

dirección y al llegar a cierto voltaje aplicamos el escan en otra dirección o en reverso

(Delahay, 1997).

De aireación de la muestra

El oxígeno aéreo se reduce en el electrodo gota de Hg produciendo dos ondas

polarográficas, correspondientes a la reducción de oxígeno a peróxido de hidrógeno y de

peróxido de hidrógeno a agua. Estas ondas interfieren en la mayoría de las

determinaciones y es requerido eliminar el aire de la celda purgándola con nitrógeno. El

equipo posee botones que permiten el purgado.

Estos parámetros, son los más relevantes, pero los equipos para realizar polarografía

permiten realizar un mayor número de operaciones que van desde seleccionar el rango de

corriente e instrucciones para instalar los equipos hasta registro de usuario, imprimir y

guardar los polarogramas como un computador personal y calcular las concentraciones de

las especies analizadas (Delahay, 1997).

 Conclusiones

En conclusión sabemos que la “Polarografía” es una técnica muy sencilla de la física y la

química, que permite el análisis de trazas de elementos metálicos en el orden de 1 a 0.1

partes por millón. Pudimos informar que la polarografía nos sirve para medirlas

concentraciones del analito mediante longitudes de onda.

Se ha mostrado que la polarografía constituye un método analítico de trabajo útil en

fisicoquímica, en particular en el reconocimiento de los componentes químicos de

sustancias acuosas mediante potenciales de ionización en acuerdo con la literatura

especializada, etc.

La aplicación de la polarografía en los diferentes campos: Química inorgánica, Estudio

de los compuestos orgánicos, Compuestos de coordinación, Estudios cinéticos y

mecanismos de reacción, Análisis de aguas, Análisis de productos para la alimentación y

la agricultura, Análisis en farmacia y química clínica, Análisis de años electrolíticos,

Análisis de muestras minerales y productos químicos.

Mencionamos entre algunas otras las siguientes aplicaciones para la ingeniería petrolera

la explotación de los recursos naturales y tratamiento posterior aplicando la Polarografía

mediante el estudio de las características geológicas, petrofísicas y dinámicas que

controlan la capacidad de almacenamiento de hidrocarburos y la aplicación de

yacimientos aplicando tecnología de punta.

 Lista de referencias

DELAHAY, P.; CHARLOT, G., y LAITINEN, H., Electroanalysis Chemical, Vol. 1,

1960.
‫ﻬ‬ SKOOG, DOUGLAS A., WEST, DONALD, M. Análisis Instrumental. Nueva Editorial
Interamericana. México, 1992.
HEYROVSKY, J., Chemistry Listy, Vol. 16
Anexos