Ensayo de tracción

Efecto del grado de cristalinidad. Materiales poliméricos amorfos y semicristalinos.

R. Benavente

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 MATERIALES POLÍMEROS
FAVORABLEMENTE
VENTAJAS EN
EL PROCESADO

MATERIALES CLÁSICOS
SELECCIÓN DE UN MATERIAL:
• Resistencia térmica
• Propiedades mecánicas
• Propiedades eléctricas
• Economía
• Naturaleza del procesado
COMPORTAMIENTO DE UN POLÍMERO:
• Temperatura
• Tiempo
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 MATERIAL POLÍMERO

•Vítreo, quebradizo y duro

•Caucho temperatura
•Líquido viscoso

PROPIEDADES MECÁNICAS
Esfuerzo-deformación

•TRACCIÓN
•COMPRESIÓN
• FLEXIÓN
• CIZALLA
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 Factores estructurales que determinan
el comportamiento mecánico

•Peso molecular
•entrecruzamineto
•copolímerización Variables
•plastificación externas
•orientación molecular
•cargas •Temperatura
•Tiempo, frecuencia o velocidad
• deformación
•Presión
•Amplitud del esfuerzo o deformación
•entorno ambiental
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 Tipos de propiedades mecánicas (σ- )
relajación de esfuerzos
deformación constante evolución del esfuerzo

fluencia
esfuerzo constante evolución de la deformación

ensayos esfuerzo-deformación

velocidad de deformación evolución del esfuerzo y la

constante deformación

ensayos mecanodinámicos
deformación periódico evolución del esfuerzo
periódico
 Ensayos de Tracción

• NormaS UNE-EN ISO 527: 1996-1997. Plásticos. Determinación de las

propiedades en tracción
– Parte I. Principios generales
– Parte II. Condiciones de ensayo de plásticos para moldeo y extrusión
– Parte III. Condiciones de ensayo de plásticos para películas y hojas
– Parte IV. Condiciones de ensayo para plásticos compuestos isotrópicos y ortotrópicos
reforzados con fibras
– Condiciones de ensayo para plásticos compuestos, unidireccionales reforzados con
fibras

• Norma UNE 53190: 2001

– Plásticos. Plásticos celulares. Determinación de las propiedades en tracción de los
materiales rígidos

• Norma UNE 53417: 2001

– Maquinaria para plásticos y caucho. Descripción de las máquinas para ensayos de
tracción, flexión y compresión de plásticos y caucho con velocidad de desplazamiento
constante.

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 OBJETO Y CAMPO DE APLICACION
• Los métodos propuestos se utilizan para estudiar el comportamiento en tracción.
– Resistencia a la tracción
– Módulo en tracción
– Deformación a rotura

Tipos de Materiales:
- Materiales termoplásticos rígidos y semirígidos para moldeo y extrusión, incluidas las
composiciones cargadas y reforzadas, además de los tipos no cargados; hojas y películas de
termoplásticos rígidos y semirígidos;
- Materiales termoendurecibles rígidos y semirígidos para moldeo, incluidas las
composiciones cargadas y reforzadas; hojas termoendurecibles rígidas y semirígidas,
incluidos los estratificados;
- Materiales compuestos termoplásticos y termoendurecibles reforzados con fibras, que llevan
refuerzos unidireccionales y multidireccionales, tales como fieltros, tejidos, bobinados,
hilos de base cortados, combinación de refuerzos e híbridos, bobinados y fibras molidas;
hojas fabricadas a partir de materiales preimpregnados ("prepregs");
- Polímeros de cristales líquidos termotropicos.

Los métodos que se describen en esta norma no son recomendables para ser usados con
materiales celulares rígidos o con estructuras tipo sándwich que contengan materiales
celulares.

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 Ensayo de Tracción: Principio del método

• La probeta se alarga a lo largo de su

eje principal, a velocidad constante,
hasta rotura o hasta que el F
esfuerzo (carga) o la deformación
(alargamiento) hayan alcanzado un
valor determinado previamente.
Lf
• En el ensayo se miden la carga L0
soportada por la probeta y el
alargamiento de ésta.

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 Ensayo de Tracción: Tipos de probetas
• Las probetas se preparan por moldeo por compresión o inyección, a no ser que se
especifique de otra manera en el material.
• La superficie de la probeta debe estar libre de defectos, rebabas o imperfecciones.
• Las probetas de productos acabados se deben tomar de zonas planas o que tengan
una curvatura mínima.
• Las probetas de plásticos reforzados no deberían mecanizarse para reducir su
espesor, a menos que sea absolutamente necesario. Los resultados obtenidos sobre
probetas con superficies mecanizadas no son comparables con los de probetas con
superficies no mecanizadas.
• Se deben de ensayar un mínimo de 5 probetas
• Las probetas tienen forma de haltera o doble campana.
• Si se usa extensómetro se deben de marcar las probetas
• Se deben de acondicionar previamente

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ENSAYOS ESFUERZO-DEFORMACIÓN: Equipo

Célula de carga

Cámara de
mordazas
temperatura

Panel de
control
Son una guía de cómo se comportará el
material
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 IMPORTANCIA

Son los más utilizados

para caracterizar los polímeros

INCONVENIENTES
Se necesitan varios ensayos a:
diferentes velocidades
diferentes temperaturas
control del grado de humedad
y por tanto mucho material
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 INFORMACIÓN QUE APORTAN LOS
ENSAYOS ESFUERZO-DEFORMACIÓN
ESFUERZO DE TRACCIÓN:
Fuerza de tracción por unidad de superficie,
soportada por la probeta durante el ensayo

RIGIDEZ: Representa la resistencia del material a

la deformación
RESISTENCIA A LA TRACCIÓN:
esfuerzo máximo soportado por la probeta
antes de romper

TENACIDAD: representa el trabajo

requerido para romper un material

Se puede relacionar con el

IMPACTO
 ENSAYOS
ESFUERZO-DEFORMACIÓN
velocidad de evolución del esfuerzo
deformación constante y deformación
rigidez

E = /e = N/m2
x
ESFUERZO NOMINAL

B
Y Punto de fluencia E

Y C
A' D

Resistencia a la tracción
A
DEFORMACIÓN
tenacidad
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 DIFERENTES TIPOS
DE COMPORTAMIENTO  - 
Dependiendo de la temperatura
o escala de tiempos
Figura 1, R. Benavente et al.

PS: poliestireno
A) PS, PMMA, PC
frágil Frágil, T<<Tg
Aumento de la T PMMA:poli(metacrilato
de metilo)
 PC: policarbonato
PE: polietileno
B) PP PP:polipropileno
PVAc: poli(acetato
Punto de fluencia de vinilo)
PMA: poli(acrilato de
T
Tg butilo)
C) PE, PVAc

T>>Tg
Estirado en frío con D) elastómeros, PBA
formación de cuello Elastómero
%

TODOS ESTOS COMPORTAMIENTOS

SE PUEDEN DAR Tg
EN UN MISMO POLÍMERO
 ¿Qué es la temperatura
de transición vítrea?

Relacionada con el estado amorfo

Temperatura a la cual aparecen cambios
sustanciales en la textura física del material que,
de un material vítreo y denso, se pasa a un
material flexible, blando y de naturaleza elástica

Por debajo de Tg muy pocos

movimientos están permitidos

Por encima de Tg, las macromoléculas pasan

rápidamente de una conformación a otra

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 Veamos paso a paso el proceso de deformación

Polímero frágil y rompe

Formación de craks

Deformación a través de cuello, Endurecimiento

por deformación
propagación de cuello y rotura
 ESFUERZO DE FLUENCIA:
•Esfuerzo mínimo al cual se produce una deformación
permanente (metales)

•En polímeros se define como un máximo bien claro o

una región de pronunciada curvatura aproximándose a
pendiente cero en la curva esfuerzo-deformación (-)

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PROCESO DE ESTIRADO EN FRÍO:

•Polímeros amorfos a temperaturas inferiores a Tg:

•reorganización molecular entre puntos de entrecruzamiento.

•Polímeros cristalinos:
•Formación de estructura fibrilar de cadena extendida

MECANISMOS POSIBLES:
•Polímeros frágiles: fractura de cadenas
formación de huecos y agrietamientos

•Polímeros dúctiles: orientación molecular y

deslizamiento de cadenas.
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 FACTORES ESTRUCTURALES QUE
DETERMINAN EL COMPORTAMIENTO
MECÁNICO DE LOS MATERIALES
POLÍMEROS

•Influencia del peso molecular

•Influencia de la cristalinidad
•Efecto de los plastificantes
•Efecto de la copolimerización y de las mezclas
•Efecto de la orientación

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•Influencia del peso molecular:
•POLÍMEROS NATURALES: CAUCHO NATURAL, CELULOSA
•POLÍMEROS SINTÉTICOS: PE, PP, PS, etc

Están formados por cadenas homologas con

diferentes número de unidades que se repiten.

Mn, Mw Polidispersos: Mw/Mn

VISCOSIDAD PESO MOLECULAR
La viscosidad de un polímero fundido
aumenta con el peso molecular  = kM

Índice de fluidez: g/10min

(P, T)
 Comportamiento de:
Polímeros de muy bajo peso molecular:
A) frágil por debajo de Tg
B) líquido viscoso por encima de Tg
Polímeros de alto peso molecular:
A) estirado en frío por debajo de Tg
B) elastomérico por encima de Tg
C) resultan difíciles de procesar

Peso molecular umbral

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 • Influencia del peso molecular: ejemplos

1 PE, Mw = 1.5 105

Estirado en frío

2 PE, Mw = 5 105 PE, Mw = 2 106

3
E-VAceto, Mw = 8.5 104
LDPE, Mw = 3.5 105

copolímero
Polímeros ramificados
 Efecto de la isotacticidad Efecto del tratamiento térmico
• iPP metalocénico con diferente contenido en isotacticidad y peso
molecular del mismo orden
E aumenta
Esfuerzo de fluencia aumenta fc Q a < f c Q t
Deformación a rotura disminuye
40 35
35
30
30
85 25
25
95

 (MPa)
90
 (MPa)

20
20
15
15
iPP-85-250 10 iPP-85-250
10 iPP-90-300
iPP-90-300
iPP-95-250 iPP-95-250
5 5

0 0
0 10 20 30 40 200 400 600 800 0 2 4 6 8 10
% %

Tratamiento térmico: Q en platos de acero y Q en teflón

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 Efecto del peso molecular y del grado de isotacticidad

Tabla IV.8. Parámetros mecánicos de las diferentes muestras con tratamientos Qa y Qt

y estiradas a 23 ºC a 10 mm/min: módulo de Young, E; esfuerzo en fluencia, F;
esfuerzo en rotura, R y deformación a rotura, R.

E (MPa) F (MPa) R (MPa) R (%)

Muestra
Qa Qt Qa Qt Qa Qt Qa Qt
iPP-85-65 - - - - - - - -
iPP-85-250 1010 1610 27 29 37 29 790 5
iPP-85-300 1090 1450 28 30 40 30 810 4
iPP-90-80 1180 1540 27 - 20 21 50 2
iPP-90-150 1050 1540 25 - 29 28 800 3
iPP-90-300 1090 1580 27 31 35 30 720 5
iPP-95-250 1400 1570 32 - 25 23 25 2
iPP-95-350 1300 1840 31 29 35 27 700 2
iPP-95-750 - 1790 - 38 - 33 - 4
Tesis Doctoral de J. Arranz-andrés

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• Influencia de la cristalinidad: S: enfriado lento desde
•Efecto del tratamiento térmico el fundido
Q: enfriado rápido desde
el fundido
PE, Mw = 1.5 105
S Q
Estirado en frío

PE, Mw = 5 105 PE, Mw = 2 106

fC Aumento de la
0.69 cristalinidad
0.59
0.47 LDPE, Mw = 3.5 105 E-VAceto, Mw = 8.5 104

copolímero
Polímeros ramificados
• Influencia de la estructura:
HDPE: polietileno lineal de alta densidad
LLDPE: polietileno lineal de baja densidad
LDPE: polietileno de baja densidad

Todas las muestras tiene Diferentes tratamientos:

la misma historia térmica QyS
influencia de la cristalinidad
R. Benavente et al.
Figura 5, R. Benavente et al.

40 30

30
20
 (MPa)

 (MPa)
20

HDPE-Q 10
10 LLDPE-Q
LDPE-Q mHDPE-Q
mHDPE- S
0 0
0 200 400 600 800 1000
0 200 400 600 800 1000
%
 (%)

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 Influencia del peso molecular y de la cristalinidad
en el esfuerzo de fluencia

Los puntos corresponden a diferentes PE

tomados de la literatura
 = 1/V
fc = (VL - VM)/(VL - Vc)

V= volumen específico
L = líquido, M = muestra, c = cristal
 Influencia del peso molecular y de la cristalinidad
en el módulo de Young, E

Diversos tipos de PE

Comportamiento complejo:
depende de la cristalinidad, tamaño de
cristal y de la morfología
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•influencia de la cristalinidad en polímeros cristales
líquidos:

Figura 7, R. Benavente et al.

nemática esméctica
30

40 15
CR (55ºC) CL+CR (23ºC)
colestérica
0
0 10 20 30
CL (Q)
 (MPa)

CR (55ºC)
20

PTEB, 1 cm/min
0
0 500 1000 1500

 (%) PTEB: Polibibenzoato de trietilenglicol

CL: cristal líquido
CR: cristal tridimensional
Q: subenfriado rápido desde el fundido.
(ºC): temperatura de cristalización.
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•Efecto de los plastificantes:
Los plastificantes son moléculas pequeñas que se adicionan
para aumentar, habitualmente, la flexibilidad de las
cadenas macromoleculares.

Disminución del módulo elástico

Esfuerzo de fluencia
Tg

En ocasiones se produce el efecto contrario:

se pasa de un polímero flexible a uno frágil.

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 •Efecto de la copolimerización
50 Copolímeros de
40
PE
CEOD1.7 etileno-1-octadeceno
CEOD2.4
CEOD4.7
30
 (MPa)

CEOD5.7

20

10 400

E (MPa)
200
0
0 200 400 600 800 10000
 (%) 20

 (MPa)
10

y
Al aumentar el contenido en 0

comonómero se observa un descenso

B
800

%
considerable de los parámetros 600
asociados con la rigidez y la 20

E (GPa)
resistencia del material. Sin 15

embargo, la deformación final 10

B
5
alcanzada puede aumenta. 0 2 4 6
f (mol %)
OD
•Efecto en mezclas:
Mezclas de iPP con un elastómero

PP2
40 PP2EO75
PP2EO50
PP2EO33
 (MPa)

30 PP2EO25

CEO-plastómero
20
30

20

10 10

0
0 10 20 30 40

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
 (%)

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Polímeros de injerto:
Copolímeros de acrilato de n-butilo-g-estireno
contenido de ramas injertadas: 6,9,10 y 11.
10

Tenacidad (kJ /m 2)
32 320
280
• Tg del poli(acrilato de n-butilo): -40ºC 24

E (MPa)
240
16
8 200
8
•Es necesario desplazarla a temperatura 160
0 120
•ambiente 5 6 7 8 9 10 11 12
injertos de PS incorporados

Stress (MPa)
6 BAS-60-4

BAS-60-3
Aplicaciones: 4
Adhesivos de presión BAS-60-2

BAS-60-1
0
0 400 800 1200 1600
Strain (%)

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• Influencia de la orientación:
Materiales isótropos: mismas propiedades en todas las direcciones
Materiales anisotrópicos: cambian sus propiedades con la orientación

POLÍMEROS FRÁGILES

Diferentes valores
del módulo de Young

POLÍMEROS DÚCTILES

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 FACTORES EXTERNOS QUE DETERMINAN
EL COMPORTAMIENTO MECÁNICO DE
LOS MATERIALES POLÍMEROS

•Influencia de la temperatura

•Influencia de la velocidad de deformación

•Efecto de la presión hidrostática

•Efecto del modo de deformación

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•Influencia de la temperatura de estirado

Polímeros amorfos
Por debajo de Tg

Por encima de Tg

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 •Influencia de la temperatura de estirado Figura 10 R. Bena vente et a l.

Temperatura de estirado = 23ºC

Polímeros semicristalinos 120
PVAL
90

 (MPa)
60

30
LDPE

0
0 125 250 375 500 625
%

Temperatura de estirado = 80ºC

120
 (MPa)

90

60

30 PVAL

LDPE
0
0 125 250 375 500 625
%
 •Influencia de la temperatura de estirado
Polímeros semicristalinos: A temperaturas superiores a Tg
HDPE, Ve= 10 cm/min

% deformación
T< 0.8Tg Aumento de la temperatura
X
T= 0.8Tg
X

Punto de Fluencia T=Tg

X
T>1.05 Tg
X
Comportamiento


general

%
•influencia de la velocidad de deformación

DEFORMACIÓN
AUTOVIBRACIONAL

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 Bibliografía

1. L.E. Nielsen, R.F. Landel, “Mechanical Properties of Polymers and Composites, 2ª ed. Marcel Dekker, New York (1994).
2. D.W. Van Krevelen, “Properties of Polymers”, 3ª ed., Elsevier, Amsterdan (1990).
3. B. Hartmann, D. Sudduth "Tensile Yield in Polymers", en “Elastomer Technology Handbook”, N.P. Cheremisinoff, ed.
CRC Press, Boca Raton (1993), pp 259-283.
4. I.M. Ward, “Mechanical Properties of Solids Polymers”, 2ª ed. John Wiley & Sons, New York (1983).
5. R.B. Seymour, C.E. Carraher, “Structure-Property Relationships in Polymers”. Plenum
Press, New York (1984)
6. R. J. Young, “Introduction to Polymers”. Chapman and Hall, London (1981).
7. R. Benavente, J.M. Pereña, A. Bello, E. Pérez, C. Aguilar, M.C. Martínez , J.Mater. Sci.
25, 4162-4168 (1990).
8. R. Popli, L. Mandelkern, J. Polym. Sci. Part B Polym. Phys. 25, 441-483 (1987).
9. M. A. Kennedy, A. J. Peacok, L. Mandelkern, Macromolecules 27, 5297-5310 (1994).
10. R. Benavente, E. Pérez, R. Quijada, J. Polym. Sci. Part B Polym. Phys. 39, 277-285 (2001).
11. E. Pérez, J.M. Pereña, R. Benavente, A. Bello, “Characterization and Properties of Thermotropic Polybibenzoates “, en
“Handbook of Engineering Polymeric Materials", N.P. Cheremisinoff, ed. Marcel Dekker, New York (1997).
12. J. Arranz-Andrés, R. Benavente, B. Peña, E. Pérez, M.L. Cerrada, J. Polym. Sci. Part B Polym. Phys. 40, 1869-1880
(2002).
13. O. Prieto, J.M. Pereña, R. Benavente, M.L. Cerrada, E. Pérez, Macromol. Chem. Phys. 203, 1844-1851 (2002).
14. M.L. Cerrada, J.L. de la Fuente, M. Fernández-García, E.L. Madruga, Polymer 42, 4647-4655 (2001).
15. M.L. Cerrada, Tesis Doctoral. Universidad Complutense de Madrid (1995).
16. M.L. Cerrada, J. M. Pereña, R. Benavente, E. Pérez. Polym. Eng. Sci. 40, 1036-1045 (2000)
17. T. Pakula and E.W. Fischer, J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed., 19, 1705 (1981).
18. T. Liu and I.R. Harrison, Polymer, 29, 233 (1988).
19. J.M. Pereña, R. Benavente, M.M. Marugán, E. Pérez, A. Bello, Polymer, 39, 5671 (1998).
20.Y. Liu and R.W. Truss, J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed., 32, 2037 (1994).

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