CARACTERIZACIÓN DE LADRILLOS DE SÍLICE UTILIZADOS EN LAS PAREDES

DE LAS BATERÍAS 3, 4 Y 5 DE TERNIUM AR

Pablo Marinelli, Ternium Siderar, Argentina

Darío Beltrán, Ternium Siderar, Argentina
Carlos Zubillaga, Ternium Siderar, Argentina
Silvia Camelli, Instituto Argentino de Siderurgia, Argentina
María José Rimoldi, Instituto Argentino de Siderurgia, Argentina

RESUMEN

Los ladrillos de sílice se utilizan en la solera y en las paredes de los hornos de coque,
a partir de su estabilidad dimensional, adecuadas propiedades termomecánicas y alta
resistencia química en los rangos de temperatura de coquización. Los principales
requerimientos tecnológicos de estos materiales se encuentran especificados en la
norma DIN 1089.

Las baterías 3 y 4, y 5 de Ternium Siderar, fueron construidas con materiales de

origen alemán en el año 1974 y con ladrillos de origen chino en el año 2006,
respectivamente. Con el objeto de evaluar las principales características de los
ladrillos de pared, se realizó un estudio comparativo de propiedades físicas, químicas,
mineralógicas y térmicas. También, se llevó a cabo un estudio post mortem de ladrillos
perteneciente a los cabezales de la batería 4 con el fin de determinar la evolución de
las propiedades durante el servicio de los mismos.

Los ensayos realizados fueron: densidad y porosidad aparente, conductividad térmica

(método del calorímetro), composición química por FRX y composición mineralógica
mediante DRX.

1. INTRODUCCIÓN

Los ladrillos de sílice se utilizan en la solera y en las paredes de los hornos de coque a
partir de sus propiedades termomecánicas y alta resistencia química en los rangos de
temperatura de coquización [1]. Durante una operación típica de una batería, la
temperatura de la cámara de combustión se encuentra entre 1100 °C y 1350°C; y la
temperatura en la parte superior del regenerador, entre 900 °C y 1200°C [2].

Los proyectos de construcción de la batería N° 3 y Nº 4 contempló el suministro de

ladrillos de origen alemán, y la batería N° 5, con ladrillos de origen chino.

Se realizó un estudio comparativo de propiedades físicas, químicas, mineralógicas y

térmicas de las dos calidades de ladrillos de pared. Los ensayos realizados fueron:
densidad y porosidad aparente, conductividad térmica (método del calorímetro),
composición química por FRX y composición mineralógica mediante DRX. También se
presenta un estudio post mortem de ladrillos perteneciente a los cabezales de la
batería 4.
2. METODOLOGÍA

En la tabla 1 se resumen los ensayos realizados sobre los ladrillos sin uso y las
muestras post-mortem. En la figura 1 se presenta la distribución de probetas
evaluadas en las muestras post mortem.

La determinación de densidad (bulk density) y porosidad aparente se realizó bajo los

lineamientos de la norma ASTM C020.

La conductividad térmica se llevó a cabo mediante el método del calorímetro, de

acuerdo a la norma IRAM 12560.

Tabla 1. Resumen de los ensayos realizados

LADRILLOS MUESTRA POST-MORTEM –
SIN USO CABEZALES BATERÍA 4
ENSAYOS
(Batería 3, 4 y Lado Lado
Intermedia
5) coque fuego
Densidad y porosidad
9 9 9 9
aparente
DRX 9 9 - 9
FRX 9 9 - 9
Conductividad térmica 9 - - -

Parte
intermedia
Lado Coque Lado Fuego
2 cm 2 cm

Figura 1. Distribución de probetas en las muestras post mortem

3. RESULTADOS

3.1. Determinación de densidad y porosidad aparente

En las tablas 2 y 3 se presentan la densidad (bulk density) y porosidad aparente de los

ladrillos sin uso y de la muestra post-mortem de la batería 4.
Tabla 2. Densidad y porosidad aparente de ladrillos de sílice sin uso: origen
alemán (Baterías 3 y 4) y origen chino (Batería 5)
LADRILLOS DE SÍLICE DENSIDAD (g/cm3) POROSIDAD APARENTE (%)
I 1,82 20,5
Baterías 3 y 4 II 1,82 20,4
Origen alemán III 1,82 20,7
Promedio 1,82 20,6
I 1,79 21,9
Batería 5 II 1,79 21,9
Origen chino III 1,79 22,2
Promedio 1,79 22,0

Tabla 3. Densidad y porosidad aparente determinadas sobre diferentes zonas de

muestra post-mortem perteneciente a la zona de cabezales de la batería 4
MUESTRA POST-MORTEM DENSIDAD POROSIDAD
Cabezales – Bat. 4 (g/cm3) APARENTE (%)
I 1,88 14,3
II 1,89 14,9
Lado coque
III 1,88 15,0
Promedio 1,89 14,6
I 1,87 17,2
Parte II 1,87 17,2
intermedia III 1,87 16,9
Promedio 1,87 17,1
I 1,86 17,1
III 1,86 17,6
Lado fuego
IV 1,87 17,0
Promedio 1,86 17,2

3.2. Composición química

Se determinó la composición química, mediante fluorescencia de rayos X, de los

ladrillos sin uso de diferentes procedencias y de la muestra post-mortem (lado coque y
lado fuego) de los ladrillos usados en la batería 4. En las tablas 4 y 5 se presentan los
resultados.

Tabla 4. Composición química de los ladrillos sin uso

COMPOSICIÓN QUÍMICA BATERÍAS 3y 4 BATERÍA 5
(FRX) Origen alemán Origen chino
SiO2 (%) 95,5 95,3
Al2O3 (%) 0,9 0,9
CaO (%) 2,4 2,4
Fe2O3 (%) 0,5 1,0
MgO (%) 0,2 0,2
K2O (%) 0,2 0,2
TiO2 (%) 0,3 0,05
Tabla 5. Composición química de la muestra post-mortem: lado coque y lado
fuego
MUESTRA POST-MORTEM
COMPOSICIÓN QUÍMICA (FRX) Cabezales – Batería 4
Lado coque Lado fuego
SiO2 (%) 95,4 96,0
Al2O3 (%) 0,9 0,8
CaO (%) 2,6 2,1
Fe2O3 (%) 0,4 0,4
MgO (%) 0,1 0,1
K2O (%) 0,02 0,04
TiO2 (%) 0,5 0,5

3.3. Fases cristalinas

En la tabla 6 se indican las fases cristalinas identificadas en las diferentes muestras en

estudio y los porcentajes semi-cuantitativos de las mismas calculados a partir de la
altura de los tres picos principales.

Tabla 6. Composición mineralógica de los ladrillos en estudio

BATERÍAS 3 y 4 BATERÍA 5 MUESTRA POST-MORTEM
FASES
ORIGEN ORIGEN Cabezales – Batería 4
CRISTALINAS
ALEMÁN CHINO Lado coque Lado fuego
Óxido de silicio
58 61 82 94
(Tridimita) – SiO2
Óxido de silicio
(Cristobalita) – 39 36 15 -
SiO2
Óxido de silicio
2 2 1 -
(Cuarzo) – α-SiO2

3.4. Conductividad térmica

En la tabla 7 se indican los valores de conductividad térmica de los ladrillos sin uso
para tres temperaturas determinados por el método del calorímetro.

Tabla 7. Conductividad térmica de los ladrillos sin uso

CONDUCTIVIDAD TÉRMICA BATERÍAS 3 y 4 BATERÍA 5
(W/m.h) Origen alemán Origen chino
649ºC - 1,24
658ºC 1,30 -
817ºC 1,47 -
820ºC - 1,39
962ºC - 1,54
974ºC 1,66 -
4. DISCUSIÓN

En la tabla 8 se resumen los resultados de los ensayos realizados sobre los ladrillos
sin uso de diferentes procedencias. Se observa que ambos ladrillos presentan similar
composición química dentro de los rangos establecidos en la norma DIN 1089 (tabla 9)
y similar composición mineralógica. Por otro lado, el ladrillo de origen chino utilizado
en la batería 5, presenta mayor porosidad, menor densidad y menor conductividad
térmica, respecto del ladrillo de origen alemán.

Tabla 8. Resumen de las propiedades evaluadas sobre los ladrillos sin uso
BATERÍAS 3 y4 BATERÍA 5
ENSAYO
Origen alemán Origen chino
Composición química por FRX (%):
SiO2 95,5 95,3
Al2O3 0,9 0,9
CaO 2,4 2,4
Fe2O3 0,5 1,0
MgO 0,2 0,2
K2O 0,2 0,2
TiO2 0,3 0,05
Composición mineralógica por DRX (%)*:
Tridimita 58 61
Cristobalita 39 36
Cuarzo–α-SiO2 2 2
Bulk density (g/cm3) 1,82 1,79
Porosidad aparente (%) 20,6 22,0
Conductividad térmica (W/m.h)
649ºC - 1,24
658ºC 1,30 -
817ºC 1,47 -
820ºC - 1,39
962ºC - 1,54
974ºC 1,66 -
* Análisis semi-cuantitativo

Tabla 9. Composición química de ladrillos de sílice vs. especificación según

norma DIN 1089
Composición química GRADO KN BATERÍAS 3 y 4 BATERÍA 5
(FRX) Norma DIN 1089 Origen alemán Origen chino
SiO2 (%) ≥ 94,5 95,5 95,3
Al2O3 (%) ≤ 2,0 0,9 0,9
CaO (%) ≤ 3,0 2,4 2,4
Fe2O3 (%) ≤ 1,0 0,5 1,0
K2O (%) ≤ 0,35 0,2 0,2

Los ladrillos de sílice utilizados tanto en paredes de cámaras de combustión como en

cámaras de coquización son muy importantes para la prolongación de la vida de las
baterías. Las propiedades requeridas de los mismos son [2]:
 • alta conductividad térmica
• estabilidad volumétrica
• resistencia a la abrasión a alta temperatura
• resistencia al spalling
• resistencia a la corrosión por el carbón, las cenizas, etc.

En la figura 2 se presenta la conductividad térmica en función de la temperatura de los

dos ladrillos en estudio. Se observa que el ladrillo de origen alemán utilizado en las
baterías 3 y 4 tiene una conductividad térmica levemente superior respecto a la calidad
de origen chino. Este comportamiento se asocia al tipo de materia prima utilizada en la
fabricación de los ladrillos, y / o al proceso de fabricación de los mismos, resultando
también una diferencia en la porosidad aparente.

1,8

1,6 y = 0,0011x + 0,5468

2
R = 0,9987
k (W/m.h)

1,4

y = 0,001x + 0,6155
2
R = 0,9971
1,2

1,0 Batería 4 - Origen alemán

Batería 5 - Origen chino

0,8
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Temperatura (ºC)

Figura 2. Conductividad térmica de los ladrillos de sílice en estudio en función

de la temperatura

La composición mineralógica de los ladrillos de sílice instalados en las baterías cambia

durante su período en servicio: el contenido de tridimita se incrementa con el
incremento de la temperatura y el tiempo de uso, mientras que el contenido de
cristobalita disminuye [1]. Estos cambios mineralógicos tienen asociados cambios en
las propiedades físicas y térmicas de los ladrillos, por ejemplo, incremento de la
conductividad térmica (figura 3), así como también cambios microestructurales
(alineación de poros, orientación de cristales en la dirección del flujo térmico, etc.) [3].

Los ladrillos de sílice en servicio, también presentan diferentes propiedades entre la

zona expuesta al coque y al fuego. El contenido de tridimita es mayor en la pared lado
fuego porque el revestimiento está sometido a tensiones térmicas elevadas [1],
mientras que los ladrillos del lado coque presentan menor transformación mineralógica
(tabla 9).
Figura 3. Conductividad térmica vs bulk density de los ladrillos de sílice a 1200ºC
[3]

Tabla 9. Resumen de las propiedades evaluadas sobre las muestras post-

mortem – cabezales, batería 4
MUESTRA POST-
MORTEM
ENSAYO Cabezales – batería 4
Lado
Lado fuego
coque
Composición química por FRX (%):
SiO2 95,4 96,0
Al2O3 0,9 0,8
CaO 2,6 2,1
Fe2O3 0,4 0,4
MgO 0,1 0,1
K2O 0,02 0,04
TiO2 0,5 0,5
Composición mineralógica por DRX
(%)*:
Tridimita 82 94
Cristobalita 15 -
Cuarzo–α-SiO2 1 -
3
Bulk density (g/cm ) 1,89 1,86
Porosidad aparente (%) 14,6 17,2
* Análisis semi-cuantitativo

La porosidad aparente de las muestras extraídas de la cara del ladrillo en contacto con
el coque es menor respecto a las muestras extraídas del lado fuego (tabla 9). Estos
valores de porosidad más bajos no son causados por procesos de compactación del
material (sinterización, expansión del material en poros, etc), sino por oclusión de
poros con fundidos o filtraciones de fases resultantes de los residuos del proceso de
carbonización [4]. En la figura 4 se presenta la evolución de la densidad y de la
porosidad aparente de las muestras sin uso y post mortem en estudio.

Respecto a la conductividad térmica, en la tabla 10 se presentan valores extraídos de

la bibliografía en diferentes zonas de un ladrillo post mortem, donde se observa mayor
conductividad en la cara lado fuego.

25 1,90
Porosidad aparente (%) 1,89
Densidad (g/cm3) 22,0 1,88
1,87
20,6 1,86
20 1,86

17,1 17,2
1,84
Porosidad aparente (%)

1,82

Bulk density (g/cm3)

14,6
15 1,82

1,79 1,80

10 1,78

1,76

5 1,74

1,72

0 1,70
Batería 4 - Origen Batería 5 - Origen Lado coque Parte Intermedia Lado fuego
alemán chino

Sin uso Muestra post mortem - Cabezales, Bat. 4

Figura 4. Evolución de la densidad / porosidad aparente en ladrillos sin uso y

post mortem

Tabla 10. Conductividad térmica de ladrillos sin uso y en diferentes zonas de un

ladrillos post-mortem [1]
Conductividad térmica
400ºC 800ºC 1200ºC
Post mortem lado fuego 1,95 2,15 2,50
Post mortem lado coque 1,90 2,05 2,35
Ladrillo sin uso KD 1,50 1,80 2,20

6. CONCLUSIONES

Las dos calidades de ladrillos sin uso evaluadas presentan similar composición
química y mineralógica pero diferentes propiedades físicas y térmicas.

Los ladrillos de origen chino (batería 5) presentan mayor porosidad aparente y menor
conductividad térmica.

Los valores de conductividad térmica de los ladrillos de diferentes procedencias son

inferiores a lo especificado en la bibliografía. Esta propiedad no esta especificado en la
norma DIN 1089.
Los ladrillos en servicio presentan cambios en sus propiedades mineralógicas
(incremento del contenido de tridimita), físicas (disminución de la porosidad) y térmicas
(aumento de la conductividad térmica), en el transcurso del tiempo.

A través del análisis realizado es posible inferir que la conductividad de los ladrillos
chinos (batería 5) se incrementará en servicio.

7. REFERENCIAS BIBLIOGRAFÍA

[1] Brunk, F., (2000), Silica bricks for modern coke oven batteries, Cokemaking
Internacional, Vol. 14, nº 2, pp. 37 – 40.
[2] Refractories Handbook, (1998), The Technical Association of Refractories, Japon.
[3] Koschlig, H. J., Otto, C., (1989), Refractory materials for modern large-capacity
coke oven batteries, UNITECR '89 First Unified International Technical Conference on
Refractories, pp. 244-261.
[4] Dvorak, S., (2007), Changes in quality silica bricks alter 20 years of operacional
exposure in a heating wall of coke oven batteries, Supplement of China’s Refractories,
Vol. 16, pp. 259 – 261.
 HOJA DE DATOS DEL EXPOSITOR

CONGRESO XXXIV ALAFAR

TITULO DEL TRABAJO

TECNICO: CARACTERIZACIÓN DE LADRILLOS DE SÍLICE
UTILIZADOS EN LAS PAREDES DE LAS BATERÍAS 3, 4
Y 5 DE TERNIUM AR
_______________________________________________
NOMBRE Y APELLIDO
DEL EXPOSITOR: María José Rimoldi________________________________

TITULO/CARGO: Materiales Refractarios_____________________________

DIRECCION: Av. Central y Calle 19 Oeste, Barrio Somisa, San Nicolás,

Prov. de Buenos Aires
_______________________________________________

DIRECCION DE E-MAIL: rimoldi@siderurgia.org.ar_________________________

TELEFONO: 03461 – 461805 int. 40____________________________

NOMBRE DEL/LOS AUTORES:

Pablo Marinelli, Darío Beltrán, Carlos Zubillaga (Ternium Siderar, Argentina), y Silvia
Camelli, María José Rimoldi, Instituto Argentino de Siderurgia,
Argentina_____________________________________________________________

BREVES ANTECEDENTES TECNICOS DEL EXPOSITOR:

(COMO QUISIERA SER PRESENTADO ANTE LA AUDIENCIA)

Técnica Superior en Metalurgia egresada de la Universidad Tecnológica Nacional –

Facultad Regional San Nicolás y estudiante de la carrera de Ingeniería Metalúrgica de
la misma facultad.

En el año 2005 ingresa al Instituto Argentino de Siderurgia y desde el año 2006 se

encuentra trabajando en la división Asistencia a Procesos – Materiales Refractarios,
en temas relacionados con materiales refractarios para la fabricación de arrabio, en
hornos de precalentamiento y hornos de inducción.

Ha presentado trabajos en congresos o seminarios nacionales como internacionales.

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