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INSTITUTO TECNOLOGICO DE SALTILLO

05/ mayo/ 2020

INDICE

1. Materiales amorfos
1.1 Caracteristicas
1.2 Factores que contribuyen a la no cristalinidad
1.3 Diferencias entre solido cristalino y amorfo
1.4 Clasificacion estructural
2. Liquidos amorfos
3. Solidificación amorfa
4. Tecnicas de visualización de un material amorfo
5. Metodos de obtención
5.1 Enfriamiento en horno (templado al aire)
5.2 “Splat Cooling” (templado con líquido)
5.3 “Melt spinning” (templado giratorio)
5.4 Evaporación (condenasación de vapor)
5.5 "Laser Glazing" (enfriamiento por laser)

6. Bibliografía

1. Materiales amorfos
Los estructuras pueden clasificarse como amorfas o cristalinas. En el estado
amorfo, los átomos se encuentran mezclados de una manera completamente
desordenada, y sus posiciones no guardan una relación específica con la de sus
vecinos. La estructura cristalina, por su parte, consiste en átomos dispuestos
según un orden geométrico regular.
Fig 1. Estructura cristalina y amorfa

La desestabilización de la fase cristalina ocurre por acumulación de defectos


estructurales tales como vacantes, dislocaciones, límites de grano y límites de
antifase. La continua disminución en el tamaño del grano (y el consiguiente
incremento del área de límite de grano), y la expansión de la red, también
contribuyen al incremento en la energía libre del sistema. Estos defectos elevan la
energía libre del sistema hasta un nivel superior al correspondiente a la fase
amorfa, y consecuentemente, se hace posible la formación de dicha fase amorfa.

Otros factores que aumentan la capacidad de formar estructuras amorfas y a


estabilizarlas son: una gran diferencia en los tamaños de átomos de los elementos
constituyentes y una gran afinidad química entre los elementos principales.

1.1 Caracteristicas.

Las propiedades de un sólido amorfo varían en función de la naturaleza de sus


partículas conformantes.

 No presentan la propiedad de arreglo tridimensional.

 Se pueden describir como poliedros de coordinación, o moléculas de larga


cadena.
 Presentan una temperatura de solidificación de equilibrio.

 Tienen movilidad muy limitada.

 Sus energías no son tan bajas como los cristales.

 Se endurecen gradualmente cuando desciende la temperatura.

 Se ablandan paulatinamente cuando asciende la temperatura.

1.2 Factores que contribuyen a la no cristalinidad


 Cadena molecular muy larga y ramificada
 Cadenas coopilmeras
 Los atomos no presentan ordenamiento de largo alcance pueden presentar
ordenamiento local o de corto alcance

1.3 Diferencias en solido amorfo y cristalino.

Los sólidos amorfos son más estables, gracias a la ley de entropía que dice
que el "desorden" es más estable que el "orden".

 En los solidos cristalinos, sus partículas componentes se sitúan de


acuerdo a una estructura geométrica, ordenada y periódica, en la que
predomina el paralelismo.
 Un sólido amorfo consiste en partículas acomodadas en forma irregular
y por esto no tienen el orden que se encuentra en los cristales (ejemplos
de sólidos amorfos son el vidrio y muchos plásticos).
 Los sólidos amorfos difieren de los cristalinos por la manera en que se
funden: si controlamos la temperatura de un sólido cristalino cuando se
esta fundiendo, encontraremos que permanece constante. Los sólidos
amorfos se suavizan y funden en un cierto rango de temperatura; es
decir, no tienen un punto de fusión característico.
 La mayoría de los solidos cristalinos son duros y rígidos y se
caracterizan por tener altos grados de fusión y ebullición (debido a que
es necesario entregar mucha energía para romper las uniones
covalentes que forman la red cristalina),
 Los sólidos amorfos, al igual que los líquidos y gases, son isotrópicos,
es decir sus propiedades son iguales en todas las direcciones. Esto se
debe a la falta de regularidad en el ordenamiento de sus partículas, lo
cual determina que todas las direcciones sean equivalentes. La
característica más notoria de estos materiales es la ausencia de orden
de largo alcance, lo cual significa que, al contrario de lo que ocurre en
un cristal, el conocimiento de las posiciones atómicas de una región no
nos permite predecir cuales serán las posiciones atómicas en otra
región más o menos distante.

1.4 Clasificacion estrutural.

Desde un punto de vista estructural, los solidos amorfos se clasifican según si


estan compuestos por redes tridimensionales no periodicas (vidrio), moleculas
individuales de cadena larga (polimeros naturales y plasticos) u ordenaciones
intermedias entre estos dos casos limite ( cristales liquidos). La estructura amorfa
carece de ordenamiento de largo alcance, es decir superior al tamaño de las
moleculas o unidades repetitivas.

2. Liquido subenfriado

La cristalización es el proceso en virtud del cual se forma una red con una
ordenación geométrica definida a partir de una estructura parcial o totalmente
desordenada. En su forma general, la cristalización tiene lugar cuando un
compuesto puro fundido se enfría hasta una temperatura determinada,
temperatura de liquidus, a la que coexisten en equilibrio la fase cristalina y la fase
líquida fundida. Dicho proceso transcurre como consecuencia de una disminución
de la entalpia libre G = U — TS + pv en el sistema. Si la temperatura desciende
por debajo del punto de liquidus sin que haya una separación cristalina, se tiene
un líquido subenfriado, que se halla termodinámicamente en un estado metastable
de equilibrio.

La congelación de una masa vitrea fundida en un estado amorfo constituye un


ejemplo de subenfriamiento que puede explicarse porque, debido a la gran
viscosidad del fundido, la movilidad de los constituyentes reticulares es tan
limitada que impide en general su agrupación geométrica en una red cristalina.

Fig.2 Representación típica de temperatura- tiempo


para el análisis térmico de un metal puro mostrando
un subenfriamiento T antes de la nucleación de la
fase sólida

3. Solidificacion amorfa

En casos de enfriamientos muy rápidos no da tiempo a que aparezca la etapa de


nucleación. En estos casos se forma un sólido amorfo metaestable producido al
mantener a los átomos en las posiciones que ocupaban en estado líquido y que
por disminución de temperatura al perder los átomos su movilidad e impedir la
difusión se hace imposible la formación de los cristales. A este estado se le
denomina vítreo y es similar a la estructura de los polímeros o de los vidrios.
También se considera solidificación rápida, cuando en el proceso se obtiene un
producto que no es el obtenido normalmente en procesos de solidificación de
fundiciones o en lingotes convencionales

Fig. 3 Tipos de estructuras

Al contrario que un sólido cristalino, que presenta una temperatura de fusión a la


cual realiza la solidificación, tal como se indica en la figura siguiendo el camino
ABC, el material no cristalino se vuelve más viscoso a medida que la temperatura
va disminuyendo, siguiendo el camino AD de la figura 4 , transformándose desde
un estado plástico, blando y elástico a un estado vítreo, quebradizo y rígido en un
intervalo reducido de temperaturas, donde la pendiente de la curva del volumen
específico frente a la temperatura es marcadamente decreciente. El punto de
intersección de las dos pendientes de esta curva define un punto de
transformación denominado temperatura de transición vítrea, Tg. Los solidos
amorfos no tienen una temperatura de solidificacion definida. En otras palabras
partiendo del estado liquido, cuando la temperatura disminuye se hacen mas y
mas viscosos, el cual este proceso es asociado con un cambio de entalpia y
entropia molecular. Y la temperatura a la que se presenta como ya se habia
mencionado anteriormente es la temperatura de transicion vitrea Tg
Fig.4 Curva de solido cristalino y amorfo

4. Tecnicas de visualizacion de un amorfo.

El ordenamiento de un amorfo si existe solo que es de corto alcance. La difraccion


de rayos X se genera cuando las ondas de incidentes en los planos paralelos de
un crital se reflejan e interfieren de manera constructiva, lo que solo es posible
cuando la trayectoria recorrida por el haz es un multiplo entero de “n” de la
longitud de onda (λ).

Fig 5A. diagrama de rayos X de un polvo cristalino Fig 5B Diagrama de rayos X de un solido
amorfo

En la 5 A muestra un diagrama de rayos X de un polvo cristalino, presenta lineas


nitidas, cada uno corresponde a un plano cristalografico. En la figura 5 B
corresponde a un material amorfo y muestra solo una curva difusa, indicando la
ausencia de planos cristalograficos. En ocasiones aparecen dos o tres
pertuberancias difusas en el grafico, lo que es evidencia de ordenamiento de corto
alcance .

Otra manera de poder visualizar el material amorfo es por las curvas de


distribucion radial, que muestra la probabilidad de encontrar un atomo a cierta
distancia respecto a otro atomo de referencia, e indican que tanto se acerca un
material a ser amorfo o cristalino.

Fig. 6A Distribucion radial de un material amorfo


ideal

Fig.6B Distribucion radial de un material amorfo


cristalino

En la figura 6 Amuestra la curva tipica de distribucion radial ´para un amorfo ideal


y en la 6B muestra la de un solido cristalino. El amorfo ideal no presenta
ordenamiento alguno su curva es de tipo parabolico, ya que la probabilidad de
encontrar un atomo a una distancia “r” del atomo de referencia depende solo del
volumen disponible a esta distancia. Todos los atomos a una distancia “r” deben
tener sus centros sobre uns superficie de una esfera de radio “r” . el numero de
atomos acomodados es proporcionaal a 4πr 2. Para un solido cristalino el grafico
tiene lineas definidas a todas las distancias interatomicas posibles
Fig 6C. Distribucion radial de un material amorfo real

La figura 6C muestra el grafico para un solido amorfo real y la linea puntueada a


un solido amorfo ideal. Las pertuberancias por encima de la parabola del amorfo
ideal indican un ordenamiento de corto alcance

5. Metodos de obtención de amorfos.

La formación de los sólidos amorfos se basa en evitar el proceso de cristalización,


entre los intervalos de temperatura Tf y Tg, en el menor tiempo posible. Existen
varios métodos de enfriamiento, diferenciándolos básicamente por los índices de
enfriamiento, la atmósfera gaseosa a la que se somete el proceso, el material con
el que se fabrican los moldes y otros elementos.

Las técnicas más conocidas de formación de sólidos amorfos son:

• Enfriamiento en horno (templado al aire)

• “Splat Cooling” (templado con líquido)

• “Melt spinning” (templado giratorio)

• Evaporación (condenasación de vapor)

• "Laser Glazing" (enfriamiento por laser)

5.1 Enfriamiento en horno (templado al aire)

Esta técnica no es fundamentalmente diferente de las que se usa para preparar


estructuras cristalinas, ya que requiere de un tiempo prolongado y temperaturas
estables. Esta técnica puede ser utilizada para materiales con alta tendencia a la
formación de sólidos amorfos. Se puede obtener la fundición con enfriamiento
lento, lo cual se consigue apagando el horno. Típicamente, el rango de
enfriamiento es aproximadamente entre [10-4, 10-1] K/s. Los sólidos amorfos de
esta categoría son SiO2, As2S3 y poliestireno.

5.2 “Splat Cooling” (templado con líquido)

Básicamente se trata de sumergir una probeta o recipiente mediante baños de


agua y hielo, entre los rangos de enfriamiento del orden de [101 , 102 ] K/s. Las
sustancias tienen una tendencia suficientemente alta como para permitir la
producción de un pequeño volumen de estructura amorfa. Entre las sustancias
amorfas que se logran con este método destacan las aleaciones de Al-Au, el
selenio y un vidrio metálico como el Pd-Ni-P.

5.3 “Melt spinning” (templado giratorio)

Esta técnica ha sido usada para hacer una gran variedad de metales amorfos y
nanocristalinos desde los años 60 hasta la actualidad, como por ejemplo,
materiales con base Al-, fibras de polímeros, etc. Otros vidrios metálicos utilizados
por sus propiedades magnéticas, como los de base Fe- y Ni-, son elaborados
mediante esta técnica. El funcionamiento consiste en fundir una sustancia
mediante un bobinado calentador, y mediante un sistema de presión de gas, el
chorro de metal fundido es propulsado contra la superficie de un cilindro (por
ejemplo, de cobre) el cual se encuentra en rápida rotación.

El metal líquido se convierte en una delgada cinta, de unas pocas decenas de


micras de espesor (10 µm = 0,01 mm). Estos espesores tan pequeños se deben a
que un mayor grosor permitiría generar con más facilidad un material policristalino.
Las variables más importantes que intervienen en este método son:

• Velocidad de rotación del disco • Recubrimiento y terminación de la superficie del


disco • Diámetro y ángulo de salida del chorro • Naturaleza y presión del gas

Los índices de enfriamiento están comprendidos entre 104 y 107 K/s. La cinta
sólida de aleación metálica amorfa es expulsada del rotor, como una cinta
continua, a velocidades que exceden los 25 m/s. Las cintas resultantes pueden
diferir en su geometría y uniformidad de sus dimensiones, y también en el grado
de suavidad o rugosidad de la superficie.

5.4 Evaporación (condensación de vapor)

Un flujo de vapor formado dentro de una cámara de vacío mediante una fuente de
evaporación térmica del material en cuestión, choca y se deposita en la superficie
fría, formándose materia amorfa. Trabaja entorno a [109 , 1012] K/s. Variaciones
de este método pueden involucrar vaporización de la fuente por el uso de haces
de electrones, o utilizando el bombardeo de iones. Otro método consiste en la
descomposición inducida de plasma en una especie molecular, técnica
desarrollada para depositar la silicona amorfa desde el vapor de SiH4. Mediante
esta técnica se preparan Si, Ge, H2O, Fe, Co, Bi y hasta se consigue fulerenos
(unos de los estados del carbono, como el C60 con forma esférica) a partir de la
vaporización de placas de grafito

5.5 "Laser Glazing" (enfriamiento por laser)

Comienza con un material cristalino, y un intenso pulso de láser, penetra el


material fundiéndolo en una pequeña región. Al apagar el láser, el resto de
material cristalino no fundido actúa como refrigerante de modo que el líquido se
enfría rápidamente formando un vidrio. Este método tiene una velocidad de
templado de alrededor de [1010, 1012] K/s
6. Bibliografia
http://bibing.us.es/proyectos/abreproy/60168/fichero/02_Bases+Te
%C3%B3ricas.pdf
https://upcommons.upc.edu/bitstream/handle/2099.1/8157/TFC_BMGaeronau
ticalapplications_SElkan.pdf?sequence=7&isAllowed=y
https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n3051_Fontana.
pdf
http://boletines.secv.es/upload/196807431.pdf
https://prezi.com/iscxpgdowxh-/caracteristicas-de-los-materiales-cristalinos-
y-amorfos/
file:///C:/Users/Dennis%20Moreno/Downloads/942-1146-1-PB%20(3).pdf
https://www.thermal-engineering.org/es/que-es-el-liquido-saturado-y-
subenfriado-definicion/
9_Martin_Reyes_et_al_Estructura_de_solidos

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