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Periodicidad

La tabla periódica

•  La tabla periódica es usada para organizar los elementos
(114) por sus pesos atómicos de manera tal que los
elementos ubicados en la misma columna tiene
propiedades químicas similares
•  Como consecuencia hay propiedades periódicas
asociadas con la tabla periódica.

Prentice Hall © 2003 Chapter 2


La tabla periódica
La tabla periodica

•  Las columnas son llamadas grupos (1A al 8A o 1 al 18).
•  Las filas son llamadas periodos. Son relacionados con el
último nivel de energía donde se distribuyen los
electrones
•  Los metales están localizados a la izquierda de la T. P. (La
mayoría de los elementos son metales).
•  Los no metales están localizados en la parte derecha
superior de la T. P.
•  Los elementos con propiedades similares a los metales y
los no metales son llamados metaloides y están
localizados en la interface entre los metales y los no
metales.
Prentice Hall © 2003 Chapter 2
Cuál es el tamaño de un átomo?
El rádio atómico de enlace se
define como la mitad de la
distancia entre núcleos
enlazados covalentemente.

El rádio atómico de
enlace tiende a …
…crecer de derecha a
izquierda
…aumentar de arriba a
abajo. © 2009, Prentice-Hall,
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EL tamaño de los iones
•  El tamaño ionico
depende de:
–  La carga nuclear.
–  El número de
electrones.
(Fe II, Fe III)
–  Los orbitales en los
que residen los
electrones.
–  Aumentan el tamaño
en la medida que
descienda en el grupo
(F vs Cl vs Br)
El tamaño de los iones •  Los cationes son más
pequeños.
–  Los electrones de la
capa exterior son
removidos y la
repulsión de los e-
reducida

•  Los aniones son más


grandes.
–  Ganan electrones y
las repulsiones entre
ellos aumentan.

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El tamaño de los iones

•  En una serie isoelectrónica , los iones tienen el


mismo número de electrones.
•  El tamaño iónico decrece con el aumento de la
carga nuclear.

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Ejercicio Radio iónico y series isoelectrónicas
Arreglar los iones K+, Cl–, Ca2+, S2– en orden de tamaño decreciente

Solution
First, we note that this is an isoelectronic series of ions, with all ions having 18
electrons. In such a series, size decreases as the nuclear charge (atomic number) of
the ion increases. The atomic numbers of the ions are S (16), Cl (17), K (19), and Ca
(20). Thus, the ions decrease in size in the order S2– > Cl– > K+ > Ca2+.

Ejercicio
Cuál es el ion mas grande?, Rb+, Sr2+, o Y3+?
Answer: Rb+
Energía de Ionización

•  Es la cantidad de energía requerida para remover un


electrón del estado basal de un átomo gaseoso o ión.
–  La primera energía de ionización es la energía
requerida para remover el primer electrón.
–  Segunda E.I., tercera E.I…. Etc.
–  Se requiere de más energía para remover el siguiente
electrón. © 2009, Prentice-Hall, Inc.
Tendencia de la primera
energía de ionización

•  Descendiendo en el
grupo se requiere
menos energía para
remover el primer
electrón.
•  Desplazarse a través de
la fila muestra un
aumento en la EI

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Afinidad electrónica
Es el cambio en la energía que acompaña la
adición de un electrón a un átomo gaseoso:
Cl + e− ⎯⎯→ Cl−

En general la afinidad
electrónica será más
exotérmica si va de
izquierda a derecha en una
fila.
Excepciones!! Ganar un e-
en un orbital p (Berilio) o
en un orbital semi-lleno (N)
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Propiedades de Metales, No metales, y Metaloides

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Metales vs No metales
METALES NO METALES
Brillantes, varios colores, plateados No son brillantres, varios colores
Sólidos, maleables, dúctiles Sólidos frágiiles, duros, suaves
Buenos conductores de la electricidad y el Malos conductores térmicos y eléctricos
calor
La mayoría de óxidos metálicos son La mayoría de los óxidos no metálicos
sólidos iónicos son compuestos moleculares
Tienden a formar cationes en s/on acuosa Tienden a formar aniones y oxianiones en
s/on acuosa
Metales alcalinos
•  Sólidos metálicos suaves.
•  El nombre proviene de la palabra árabe
para cenizas.
•  En la naturaleza solo se encuentran como
compuestos, no como elementos. Lámina de sodio
•  Bajas densidades y bajos puntos de
fusión.
•  Bajas energías de ionización.

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Metales alcalinos

Reacción con el agua altamente exotérmica !!


Se almacenan en solventes no acuosos

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Grupo 6A-

•  Oxigeno, azufre y selenio son no metales.


•  Telurio es un metaloide.
•  Polonio es un metal y es radioactivo.

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Oxigeno
•  Dos alótropos:
–  O2
–  O3, ozono
•  Tres aniones:
–  O2−, óxido
–  O22−, peróxido
–  O21−, superóxido
•  Tiende a tomar electrones de
otros átomos (oxidación)

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Azufre

•  Oxidante mas debil


que el oxígeno.
•  El alótropo más
estable es el S8.

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Grupo VIIA: Halogenos

•  NO METALES
•  Del griego halos y gennao:
“formadores de sales”.
•  Afinidades electrónicas altas.
–  Oxidan otros elementos facilmente
•  Reaccionan con metales para formar
haluros de metales (NaBr, NaCl KI).
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Grupo VIIIA: Gases Nobles
•  Practicamente no
reactivos (altas EI y AE)
•  Xe :
–  XeF2
–  XeF4 (foto)
–  XeF6
•  Kr :
–  KrF2
•  El inestable HArF se
sintetizó en el año 2000.

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Enlaces Químicos
–  Iónico
•  Atracción electrostática
entre iones
–  Covalente
•  Se comparten electrones
•  Covalente polar, no polar,
coordinado
–  Metálico
•  Átomos metálicos
enlazados a muchos otros
átomos

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Enlace Iónico

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Enlace iónico
495 kJ/mol para
remover un electron
del sodio

Se liberan 349 kJ/mol


dando electrones al
cloro.

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Estos números no
explican porque la
reacción del cloro
gaseoso con el sódio
metálico es tan
exotérmica!

•  L a t e r c e r a p i e z a d e l
rompecabezas es la atracción
electrostática entre los iones
recién formados.
Q1Q2
Eel = κ
d
Energía reticular
–  La energía requerida para separar completamente un
mol de un sólido iónico en sus iones gaseosos.

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Enlace Iónico
•  Este fenómeno también
explica la “regla del
octeto”

•  Los metales, por ejemplo, tienden a detener la


pérdida de electrones una vez ellos alcanzan la
configuración del gas noble ya que la energía
generada no sobrepasará la energia reticular.
•  Que es un líquido iónico? Como se hacen? Para qué
se usan?
•  Que pasa con los orbitales en estos enlaces?
•  Repaso de la Nomenclatura Inorgánica básica © 2009, Prentice-Hall,
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Enlace covalente
•  Los electrones se comparten.
•  Hay varias interacciones
electrostáticas presentes:
–  Atracción entre núcleos y
electrones
–  Repulsiones entre electrones
–  Repulsiones entre núcleos

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Enlace covalente polar

•  Los electrones
compartidos en un enlace
covalente casi nunca son
compartidos de manera
igual…...

•  El fluor hala mas fuerte los electrones que


comparte con el hidrógeno.
•  El fluor tendrá mayor densidad electrónica que el
el hidrógeno.

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Electronegatividad
•  Electronegatividad es la
habilidad de un átomo en
una molécula de atraer los
electones de un enlace
hacia ellos mismos.
•  La electronegatividad
aumenta :
–  …hacia la derecha en las
filas.
–  …hacia arriba en las
columnas.
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Enlaces covalentes polares
•  Cuando dos átomos comparten
electrones de manera diferente
se forma un dipolo de enlace.

A mayor diferencia en
la electronegatividad
mayór será la
polaridad del enlace.

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Estructuras de Lewis
Determinar la capacidad de los elementos del
periodo 2 de formar enlaces covalentes (Li, Be,
B, C, N, O, F)

Es una representación de las moléculas


mostrando todos los electrones, los enlazantes y
los no enalzantes.
Como se escriben?
1.  Determinar la suma de
todos los electrones de

PCl3
valencia de los átomos
(moleculas o iones)
–  Si es un anión adicionar
un electron por cada
carga negativa.
–  Si es un catión, restar un
5 + 3(7) = 26 electron por cada carga
positiva.

Los electrones de valencia son los electrones


que se encuentran en los mayores niveles de
energía (capa exterior) de un átomo, encargados
de las interacciones entre ellos © 2009, Prentice-Hall, Inc.
Como se escriben?

2.  El átomo central será el


menos electronegativo
que no sea hidrógeno.
Conecte los atomos
exteriores por enlaces
sencillos


26 - 6 = 20

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Como se escriben?

3.  Complete el octeto


de los átomos
exteriores con pares
de electrones.


26 - 6 = 20; 20 - 18 = 2

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Como se escriben?

4.  Complete el octeto


del átomo central.


26 - 6 = 20; 20 - 18 = 2; 2 - 2 = 0

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Como se escriben?

5.  Si no tiene electrones para


completar el octeto del
átomo central forme
enlaces dobles o triples
hasta completar el octeto

Ejercicios: CH2Cl2, BrO3-, H3PO4


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Como se escriben?
•  Luego asigne cargas formales
–  Para cada átomo cuente los electrones de los pares libres y la mitad de
los electrones que se comparten con otros átomos
–  Reste esto del número de electrones de valencia para cada átomo

–  La mejor estructura es aquella con el menor número de cargas


–  Las cargas negativas se colocan sobre el átomo mas electronegativo
–  Ión cianato NCO- tiocianato NCS-

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Resonancia
Esta sería la estructura
de Lewis para el ozono.

•  Pero en realidad se
encuentra una molécula
que:
–  …Ambos enlaces O-O
tiene la misma
longitud.
–  …Los oxígenos de los
extemos tiene carga
-1/2.

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Resonancia
•  Una sola estructura no
p u e d e e x p l i c a r c o n
exactitud moléculas como
la del ozono.

•  S e u s a n m ú l t i p l e s
estructuras, estructuras
resonantes, para describir
la molécula.

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Resonancia
•  Los electrones no se localizan en un solo enlace C-O, se
deslocalizan entre los dos oxígenos y el carbono.

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Excepciones a la regla del octeto
•  Hay tres tipos de iones que no siguen la regla
del octeto:
–  Iones o moléculas con un número impar de
electrones
–  Iones o moléculas con menos de un octeto
–  Iones o moléculas con más de ocho electrones de
valencia (un octeto expandido)

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Número impar de electrones : raros, inestables, altamente
reactivos

Átomos con menos de un octeto:


genera cargas negativas sobre atomos positivos y cargas positivas sobre átomos
electronegativos?
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Representaciones con más de un octeto

•  Un octeto expandido.
–  Presumiblemente los
orbitales d orbitals
participan de los enlaces.

–  Un doble enlace elimina


cargas formales sobre el
átomo central
Fórmulas químicas
• Compuestos moleculares están
compuestos de moléculas y casi
siempre contienen no metales.

• Como será la diferencia de
electronegatividades entré los
átomos de un compuesto
molecular?

• Qué tipos de enlaces tienen?

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Moléculas diatómicas

Estos siete elementos ocurren naturalmente


como moléculas con dos átomos.

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Resumen-Ejemplos
•  Que determina el tipo de enlace?
•  De ejemplos de compuestos ionicos,
covalentes no polares, covalentes polares
•  Aplicaciones de la polaridad del enlace en
moléculas
•  Dibuje las estructuras de Lewis para:
El oxígeno y el nitrógeno diatómicos
El ácido sulfuroso

Geometría Molecular y
teorías de enlace

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•  L a f o r m a d e u n a
molécula juega un
papel importante en la
reactividad.
•  L a f r o m a d e l a
molécula se puede
predecir facilmente
contanto el número de
orbitales enlazantes y
antienlazantes.

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La forma de las moléculas
•  Tenga en cuenta que todos
los pares electrónicos
(enlazantes y antienlazantes)
se repelen!!

•  Esta repulsión hace que ellos
se encuentren tan lejos como
sea posible entre si.

•  “dominios electrónicos”:
Ayuda para entender como
funciona en el caso de los
enlaces múltiples

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Valence Shell Electron Pair
Repulsion Theory (VSEPR)

“el mejor arreglo de


un número de pares
de electrones es aquel
que minimiza las
repulsiones”

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Pares de electrones no enlazantes

•  Son de mayor tamaño que los


enlazantes.
•  Generan mayor repulsión.

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Enlaces múltiples

•  Aumenta la densidad
electrónica….aumenta
la repulsión…..aumenta
los angulos de enlace.

•  Como representaría un
triple enlace??? Por
ejemplo el acetileno?
HCCH

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geometrías para entre
dos y seis dominios de
electrones alrededor
del átomo central.

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Geometría molecular

Es definida únicamente por la


posición de los átomos en la
molécula, no por los pares de
electrones no enlazantes.
En un dominio electrónico hay
más de una posibilidad para
geometrías moleculares.
Linear

Trigonal planar

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Tetrahedro

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Trigonal Bipiramidal
•  Posiciones:
–  Axiales
–  Ecuatoriales

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Trigonal Bipiramidal

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Octahedro

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Cual es la geometría esperada para el
ácido acético?? ….y para la glucosa??

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Polaridad

•  No cualquier molécula
con dipolos debe ser polar

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Polaridad
La adición de dipolos
individuales por cada
e n l a c e s e p u e d e
“ e s t i m a r ” p o r e l
momento dipolar total
para una molécula.
La formación de
d i p o l o s p e r m i t e
e n t e n d e r a l g u n a s
propiedades como la
solubilidad

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Sobrelapamiento y enlaces
•  Compartir los electrones en atomos adyacentes
se logra cuando los orbitales estan lo
suficientemente juntos

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Sobrelapamiento y enlaces

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Orbitales Híbridos

Es dificil pensar en geometrías tetrahedricas o


bipiramidales a partir de orbitales puros….como
los que conocemos
BeF2, BF3, CH4, NH3, H2O
SF4 SF6
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Orbitales Hibridos

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Orbitales híbridos

…four degenerate
sp3 orbitals.

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Teoría del enlace de Valencia
•  La hibridización juega un papel fundamental
para explicar el enlace químico desde esta
teoría.
•  Hay dos maneras de explicar como los
orbitales se sobreponen para formar enlaces
entre los átomos.

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Enlaces Sigma (σ)

–  Sobrelapamiento cabeza –cabeza de los orbitales.


–  Simetría cilíndrica de la densidad electrónica entre los
dos núcleos.

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Pi (π) Bonds

–  Sobrelapamiento lateral
de los orbitales p.
–  Densidad electrónica
arriba y abajo del eje
internuclear.

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Enlaces sencillos

Son siempre enlaces σ, debido a la gran


sobreposición de los enlaces, el enlace sigma es mas
fuerte y al formarse desciende más el nivel de
energía.

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Enlaces Múltiples

En un enlace múltiple uno de los enlaces es σ y el


resto son enlaces π .

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Enlaces Múltiples
•  En una molécula como
el formaldehido un
orbital sp2 del carbono
se sobrepone al
correspondiente orbital
orbital en el oxígeno.
•  EL orbital p no
hibridizado se
sobrepone para formar
el enlace π.

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Enlaces Múltiples

En los enlaces triples


como el del acetileno,
d o s o r b i t a l e s s p
forman un enlace σ
entre los carbonos, y
dos pares de orbitales
p se sobrelapan para
formar dos enlaces π.

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Electrones Deslocalizados:
Resonancia
Cuando se escriben estructuras de Lewis para
especies como el ión nitrato, es mejor dibujar
estructuras de resonancia para representar de
manera más exacta la estructura de la molécula o el
ión.

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Electrones deslocalizados

•  En realidad, cada uno de los cuatro


átomos tiene un orbital p.
•  Los orbitales p de todos los tres
oxígenos se sobrelapan con el
orbital p del nitrógeno central.
•  Los electrones están deslocalizados
a través del ion NO3-
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Resonancia del benceno

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Teoría de Orbitales Moleculares
(MO)
Aunque la teoría del
e n l a c e d e v a l e n c i a
e x p l i c a d e m a n e r a
efectiva la mayoría de
l a s p r o p i e d a d e s
observadas para iones o
moléculas , algunas de
estas propiedades son
mejor representados
p o r o r b i t a l e s
moleculares. © 2009, Prentice-Hall,
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Teoría de Orbitales Moleculares
(MO)
•  A q u í u t i l i z a m o s l a
naturaleza de onda de
los electrones.

•  L a s o n d a s p u e d e n
interactuar de manera
constructiva formando
un orbital molecular σ
de menor energía que
los orbitales atómicos
(orbital enlazante)
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Teoría de los orbitales moleculares
(MO)
También pueden
interactuar de manera
destructiva , formando un
orbital a σ* de alta
energíaI, conocido como
orbital antienlazante.

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Teoría de Orbitales Moleculares
(MO)

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Teoría de los MO

•  Para átomos con orbitales


s y p hay dos tipos de
interacciones:
–  Los orbitales s y los p que
se encuantran para formar
enlaces σ .
–  Los otros dos grupos de
orbitales p que se
sobreponen para formar
enlaces π .

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Teoría de los MO

•  Los diagramas de OM
resultantes serán como la
figura.
•  Se crean ambos tipos de
orbitales moleculares:
Ø los orbitales moleculares
enlazantes σ y π orbitals
Ø los orbitales moleculares
no enlazantes σ* y π*.
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Teoría de los MO

•  Los elementos pequeños del bloque


p-en el segundo periodo tienen
interacciones diferentes entre los
orbitales s y p.
•  Esto intercambia el orden del orbital
molecular σ y π para estos
elementos. © 2009, Prentice-Hall,
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El oxigeno es paramegnético
El paramagnetismo
es la tendencia de
los momentos
magnéticos libres
(espin u orbitales) a
a l i n e a r s e
paralelamente a un
campo magnético

Diamagnetismo
el diamagnetismo
es una propiedad
de los materiales
que consiste en ser
repelidos por los
imanes.
Second-Row MO Diagrams

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