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UNIVERSIDAD DE ATACAMA

FACULTAD DE INGENIERÍA

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA EN METALURGIA

MECANISMOS DE
ENDURECIMIENTO MEDIANTE
SOLUCIÓN SÓLIDA

ACADÉMICO: Dr. Alexis Guzmán Méndez.


ALUMNO: Nicole Castillo Aguilar.
FECHA DE ENTREGA: 02 de marzo del 2020.

COPIAPÓ, 2020
Resumen
El presente trabajo, tiene como objetivo establecer los mecanismos de
endurecimiento de metales mediante solución sólida, en donde se plantearon las
características mas relevantes con respecto al aumento de la resistencia del
marterial correspondiente, ademas se mencionan los descubrimientos realizados
con diferentes materiales/aleaciones las cuales poseen un gran uso dentro de la vida
cotidiana, y como este metodo ha sido un aporte considerable dentro de la industria
con respecto a lo que se creía en el pasado mucho antes de su descubrimiento. Se
menciona ademas, el gran significado de la densidad de dislocaciones con respecto
al aumento en su límite elástico logrando con esto aumetar la resistencia de un metal
puro solo adicionando impuresas con un tamaño átomico diferente a la matriz
huesped con respecto al soluto en cuestion esto es debido a la obstaculación en el
desplazamiento de las dislocaciones dentro de la red cristalina, provocando de esta
manera que el aumento de propiedades como la resistencia a la tensión, dureza y
ductilidad en algunos casos.

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Índice
RESUMEN ........................................................................................................................................... 2

1. INTRODUCCIÓN......................................................................................................................... 4

2. REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA ...................................................................................................... 7

2.1 ENDURECIMIENTO POR SOLUCIÓN SÓLIDA ........................................................................ 9

2.2 EFECTOS EN LAS PROPIEDADES MEDIANTE MESS ......................................................... 10

2.3 MESS SEGÚN CALLISTER ..................................................................................................... 12

2.4 MESS SEGÚN ASKELAND...................................................................................................... 13

3. APLICACIONES DEL MECANISMO ........................................................................................ 14

4. CONCLUSIONES...................................................................................................................... 20

BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................................. 21

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1. Introducción
En el siglo XIX, el hierro fue consumido por la expansión de ferrocarriles, lo cual
insentivó a los metalúrgicos a encontrar una solución para la fragilidad del material
de acero. Esto último conyevó a los investigadores a descubrir diferentes maneras
para lograr el aumento de la resistencia de dicho material, para esto se debe
mencionar que ocurre a nivel microestructural ya que juega un papel fundamental en
cuanto al comportamiento en su estado sólido. (Askeland D. )
Los materiales pueden presentar diferentes estructuras cristalinas, las cuales
pueden ser CS, FCC, BCC, HC, entre otras, estas estructuras, son responsables de
las propiedades que poseen los materiales, pero ademas, existen materiales que
presentan transformaciones alotropicas (para el caso de elementos puros) o
polimorfas.
Por otro lado, estas redes presentan imperfecciones las cuales provocan un
efecto bastante importante con respecto al comportamiento de los materiales lo que
significa que si se tiene control sobre estas imperfecciones, se podrán definir
propiedades mecánicas como lo es un aumento en su resistencia, dureza, ductilidad,
entre otras propiedades con el fin de que estos materiales poseean un mejor
desempeño ingenieril y mayoritariamente son provocadas de manera intencional.
Las imperfecciones dentro de la red pueden ser clasificadas como puntuales,
lineales y superficiales. Para el caso de los defectos puntuales, estos son producidos
a nivel de atomos individuales en donde se pueden encontrar vacancias, los cuales
son vacios dentro de la estructura del material, es decir, espacios vacíos en donde
debería existir la presencia de un átomo. Otro defecto puntual es aquel en donde
atomos que se encuentran dentro de los espacios interticiales, es decir, dentro de
pequeños sitios, mas conocidos como huecos entre átomos que constituyen la red.
Finalmente, los átomos sustitucionales tambien forman parte de este tipo de defecto
en donde principalmente son impurezas ya que de forma real, ningún material es
totalmente puro, por lo que estos átomos como su nombre lo dice, sustituye a un
átomo original. En la figura 1.1 se representa de forma gáfica los tres defectos
puntuales que pueden existir en la estructura (cristalinas).

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Los defectos lineales, son producidos a nivel de varios átomos, ya que
corresponden a un plano adicionado dentro de la estructura, dentro de este tipo de
imperfección, las mas importante son las dislocaciones, ya que estas son las
causantes del aumento de la resistencia de un material. Son generadas durante la
solidificación o bien durante la deformación plástica de los materiales. Cabe destacar
que estas dislocaciones son formadas por átomos originales del material y no por
impurezas. Dentro de lo que son las dislocaciones, se pueden destingir tres tipos, las
cuales son:
• Dislocación de borde: es aquella en donde el vector de Burgers, es decir,
aquel vector que es requerido para cerrar la trayectoria en donde se encuentra
la dislocación es perpendicular a esta última. En la figura 1.2, se ilustra de
mejor manera la dislocacion de borde destacando ademas el vector de
Burgers.

Fig.1.1, representa defectos puntuales Fig.1.2, representa dislocación de


dentro de la estructura. borde para una estructura cristalina.

• Dislocación de tornillo: en este tipo de dislocación, el vector de Burgers es


paralelo a la dislocación tal como se muestra en la figura 1.3.

• Dislocación mixta: este tipo de dislocacion, posee características de ambas


dislocaciones anteriormente mensionadas como se puede observar en la
figura 1.4.
Las dislocaciones en si, poseen dos caracteristicas importances, es decir;

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1. Poseen la capacidad de moverse o desplazarse en el interior del
material.
2. Cuando la dislocación se desplaza, es dividida aumentando el número
de dislocaciones presentes en el material.

Fig.1.3, representa una dislocación de Fig.1.4, representa una dislocación


tornillo para una estructura cristalina. mixta para una estructura cristalina.

Fig.1.5, representa zonas de compresión y tracción para una dislocación.


A medida que se van aumentando las dislocaciones dentro del material durante
su deformacion plástica, llega un momento en donde la fuerza que se debe aplicar
para continuar el movimiento o desplazamiento de estas, debe aumentar ya que al
poseer una mayor densidad de dislocaciones con respecto a la cual tenia

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inicialmente el material, es mayor lo que significa que la resistencia del material
aumenta, esto se denomina endurecimiento por deformación plástica.
A si como existe el endurecimiento por deformación plástica, se tienen otros
metodos o mecanismos de endurecimiento, los cuales son:
• Endurecimiento por deformación.
• Endurecimiento superficial.
• Endurecimiento por reduccion de tamaño de grano.
• Endurecimiento por solución solida.
Estas técnicas de endurecimiento se basan particularmente en la restricción e
impedimento en el movimiento de las dislocaciones con el fin de atribuir mayor
dureza y resistencia al material tratado. Para esta investigación, solo se dará énfasis
al método de endurecimiento mediante solución sólida.

2. Revisión bibliográfica
Como se mencionó con anterioridad, existen diferentes tipos de mecanismos
para lograr endurecer el material, aunque esto dependerá de la aplicación final que
se le dará a la pieza, ya que por ejemplo si necesitamos piezas de engranaje u otras
herramientas, posiblemente solo se requerirá que estas piezas tengan una mayor
dureza o resistencia a esfuerzos en la superficie mas que en el centro de dicha pieza,
lo que llevaría a utilizar tal vez el mecanismo de endurecimiento superficial o para la
fabricación de motores los cuales estan expuestos a altas temperaturas, se requiere
un mecanismo de endurecimiento mediante solución sólida. Entonces, para el
mecanismo de endurecimiento mediante solución sólida, se deben establecer
previamente ciertos conceptos claves como lo es el término de solubilidad y
soluciones sólidas, entre otros.
La solubilidad es la capacidad que posee una sustancia para ser disuelta en
otra (disolvente), entonces para este caso, será la capacidad que posee un material
o componente de disolver elementos aleantes con el fin de modificar ciertas
propiedades como la resistencia y dureza en comparacion del componente,
elemento o material inicial. En este punto se pueden formar soluciones líquidas o
sólidas en donde se dará mucho mas enfoque en esta última.

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Una solución sólida es una fase formada por la combinación de dos o mas
elementos que se encuentran atómicamente dispersos de tal manera que forman
una única estructura, es decir, una fase de composición variable. Esta puede poseer
solubilidad total o completa, parcial o limitada e insolubilidad total, como por ejemplo
agua y alcohol, agua y sal o agua y aceite respectivamente. La figura 2.1, se
muestran los diagramas de fases para cada caso.

Fig.2.1, representa solubilidad total, solubilidad parcial


e insolubilidad total respectivamente.
Existen dos tipos de solución sólida, las cuales son; interticial en donde el átomo
es lo bastante pequeño para ocupar espacios abiertos entre átomos adyacentes
dentro de la estructura cristalina como fue mencionada en la sección anterior. A esto
se le denomina solución sólida intersticial. Por el contrario cuando los átomos de
soluto se encuentran en alguno de los puntos reticulares del solvente en este caso
el material original, y es distribuido de forma aleatorea, se denomina solución sólida
sustitucional. La figura 2.2, representa ambos tipos de solución de forma gráfica.

Fig.2.2,representa los tipos de solución sólida.


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En el caso de solución sólida sustitucional, se deben cumplir las reglas
impuestas por Hume-Rothery, es decir;
1. El radio atómico no debe diferir mas del 15% para minimizar la
deformación de la red.
2. Los elementos no deben formar compuestos entre si, es decir, no debe
existir diferencia apreciables en su electronegatividad.
3. Los elementos deben poseer igual número de valencia.
4. Deben poseer igual estructura cristalina. (PPT).

2.1 Endurecimiento por solución sólida


Dentro de este mecanismo de endurecimiento, su origen es de forma
intencional para mejorar propiedades del material, este mecanismo trata en añadir
átomos solubles de soluto dentro de la red sin formar segundas fases, por ejemplo
el caso mas común es la aleación de Cobre y Niquel en donde se busca aumentar la
resistencia del Cobre mediante la adición de átomos de Niquel. Entonces, ya con
esta idea, se establece que el grado de endurecimiento mediante este método
dependerá de dos factores importantes los cuales son:
1. Debe existir una gran diferencia entre el tamaño del átomo original o
solvente y el átomo de soluto o agregado. Con esto se pretende lograr
una mayor distorsión dentro de la red cristalina dificultando de esta
manera el desplazamiento de las dislocaciones dando como
consecuencia un aumento considerable en la resistencia y dureza del
material aleado en comparacion con el original.
2. Cuanto mayor sea la cantidad añadida del elemento aleante, mayor será
el proceso de endurecimiento, por ejemplo, una aleacion de Cu 20%Ni
es mas resistente que la misma aleacion pero al 10% (Cu 10%Ni).
Sin embargo, se debe tener en cuenta que si se adiciona un átomo demasiado
grande o bien demasiado pequeño, ocurrirá un exceso en el límite de solubilidad
produciendo de esta manera un mecanismo de endurecimiento por dispersión.
En resumen, los átomos aleantes tienden a difundirse alrededor de las
dislocasiones para contrarestar parte de los esfuerzos generados por las
dislocaciones, dificultando con esto el movimiento de dislocaciones, es decir, cuando
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el átomo es de menor tamaño, los átomos de la red se generan esfuerzos de tensión,
mientras que si son de mayor tamaño, generan esfuerzos de compresión sobre la
red cristalina, esta es la explicación de por que se requiere de aplicar un esfuerzo
mucho mayor para iniciar la deformación plástica con su posterior continuación en
aleaciones de solución sólida. La figura 2.3, se muestran diferentes aleaciones en
donde se compara el tamaño del átomo adicionado y el porcentaje o cantidad de este
mismo añadido con respecto a la resistencia a la fluencia.

Fig.2.3,representa resistencia a la fluencia de diferentes aleaciones mediante


endurecimiento por SS.

2.2 Efectos en las propiedades mediante MESS


Dentro de los efectos de endurecimiento mediante solución solida en
materiales, se pueden distinguir cuatro propiedades importantes comparandolas con
el mismo material puro, estas son:
1. Aumento en la resistencia a la tensión y aumento en su dureza.
2. La ductilidad disminuye, excepto para la aleación de Cobre-Zinc en
donde su resistencia y ductilidad aumentan.
3. La conductividad electrica disminuye.
4. Aumenta la resistencia a la termofluencia, es decir, el material aleado no
pierde sus propiedades mecánicas en temperaturas elevadas.
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Estas propiedades son representadas por la figura 2.4, en donde se muestra la
aleación de Cu-Zn (Latón).

Fig.2.4, representa propiedades obtenidas para el Latón mediante endurecimiento


por solución sólida.
En el caso especial de la aleación Cu-Zn, mas conocida como latón que
contengan composiciones menores a 40% de Zn, forman soluciones sólidas
monofásicas de Zinc en Cobre con propiedades correspondientes a la red cristalina
FCC del Cobre. Estas propiedades aumentan conforme se eleva el contenido de Zn
sin la disminución apreciable del alargamiento o ductilidad. La estructura monofasica
obtenida se limita a un 40% de Zn, ya que la aleación en un punto mayor forma una
segunda fase ß’ como se muestra en la figura 2.5, lo cual es debido a una
transformacion eutectoide al disminuir la temperatura permitiendo de esta manera el
conformado en frío y endurecimiento por deformacion. (Anonimo, s.f.)

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Fig.2.5, representa el diagrama de fases correspondiente a la aleación Cu-Zn.

2.3 MESS según Callister


Los átomos de impureza producen un aumento en la resistencia a la tracción y
de la dureza, es decir, las aleaciones serán mucho mas resistentes que los
materiales puros, lo cual es debido a que dichos átomos de impurezas provocan
distorciones en la red del material puro obtaculizando el movimiento o
desplazamiento de las dislocaciones como se puede observar en la figura 2.3.1a, en
donde se presenta un atomo de impureza cuyo tamaño es menor al átomo al cual se
encuentra substituyendo, provocando esfuerzos de tracción en dicha zona de la red.
Por el contrario, para átomos de impurezas de radios átomicos mayores al átomo al
cual se encuentra sustituyendo, esta zona sufre esfuerzos compresivos y ademas
dificulta el desplazamiento de las dislocaciones aumentando la resistencia del
material como se puede observar en la figura 2.3.1b. (Callister).

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Fig. 2.3.1, zona de compresión y tracción.

2.4 MESS según Askeland


En una aleación de Cu 40%Ni, la cual es fundida para luego ser enfriada, esta
solidificación los átomos de Níquel debe tener el tiempo suficiente de enfriamiento
para que los átomos de cobre y niquel se difundan produciendo las composiciones
correspondiente al diagrama de fases, pero como se sabe, la mayor parte de las
situaciones prácticas, esta velocidad de enfriamiento es demaciado rápida
impidiendo lograr el equilibrio y en concecuencia, se crea una estructura segregada
de la aleación lo cual cambia las propiedades del material. En la figura 2.4.1, se
representa la microestructura mediante la solidificación en equilibrio y por el contrario
en la figura 2.4.2, se representa la microestructura provocada por la solidificacion
fuera del equilibrio. (Askeland D. )

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Fig.2.4.1,representa solidificación en equilibrio de la aleación Cu 40% Ni.

Fig.2.4.2,representa solidificación fuera del equilibrio para la aleación Cu 40% Ni.

3. Aplicaciones del mecanismo


En el caso de las aleaciones de Aluminio, el mecanismo de endurecimiento
utilizando solución sólida, son aquellas de la serie 5000, las cuales contienen
principalmente Magnesio hasta cantidades de aproximadamente 5%. Sin embargo
la serie 5052 de las aleaciones de Aluminio son las mas importantes y son utilizadas
en forma de chapas para la industria del transporte tanto naval como terrestre, éstas

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contienen un 2,5% de Mg y 0,2% de Cr, presentando una resistencia de 193 MPa.
(ligeras, UPV.es, s.f.).
Las aleaciones de Titanio por otra parte, haciendo referencia a las aleaciones
de titanio alfa, las cuales contienen 5% de Al y 2,5% de Sn, actuan como
estabilizadores de la fase alfa y son endurecidos mediante el mecanismo de solución
sólida, dando como resultado una alta resistencia a la corrosión y oxidación ademas,
mantienen esta resistencias a temperaturas elevadas debido a la solubilidad que
presentan. Estas aleaciones presentan una estructura hexagonal pero a pesar de
esto poseen una ductilidad aceptable en cuanto a su conformabilidad. (ligeras,
UPV.es, s.f.).
Se plantea en algunos estudios el uso de un modelo (Ec 3.1), el cual posee solo
un parámetro el cual utiliza la función del trabajo de electrones (EWF), como
indicador para evaluar la capacidad de los átomos de solutos en este mecanismo de
endurecimiento por solución sólida. Dicho modelo, demuestra la correlación que
existe entre la funcion de trabajo de electrones y la eficacia del endurecimiento de la
solucion y es comparado con el metodo convencional de endurecimiento. La base
de este estudio, predomina que el comportamiento mecanico intrínseco de los
materiales metálicos esta fundamentalmente determinado por su comportamiento
electrónico, que gobierna la fuerza de la unión átomica. Entonces los estudios de
esta investigación han demostrado que las propiedades mecánicas como el módulo
de Young, dureza, resistencia y el coeficiente de expansión termica estan
correlacionadas con la funcion de trabajo de los electrones, es decir, cuando la
funcion del trabajo es inferior a 4,6 eV, la resistencia a la fractura de los metales de
aumenta con dicha función. Por el contrario cuando la funcion del trabajo es mayor
a 4,6 eV, la resistencia a la fractura disminuye rapidamente. Ademas esta funcion
está relacionada con el tamaño atómico de los elementos como es posible ver en la
ecuación 3.2. Finalmente, el estudio demuestra que el uso de la función del trabajo
de los electrones (EWF) puede facilitar la selección de solutos con una nueva visión
del mecanismo de endurecimiento sobre una base electrónica. (Hao Lu, 2017).
𝜀'
𝜑 " = 𝜉 ∗ * → (𝑒𝑐. 3.1)
𝑟)

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Donde:
• 𝜑: es EWF.
• 𝜉: es una constante que depende de la estuctura cristalina.
• 𝜀' : es la energía del enlace atómico.
• 𝑟) : es la longitud del vínculo.

𝑟 = 6,7 ∗ 𝜑 7 − 7,6 ∗ 𝜑 + 349,4 → (𝑒𝑐. 3.2)


Siendo r, el radio atómico. Otro estudio con respecto al mecanismo de
endurecimiento mediante solución sólida y materiales intermetálicos dentro de la
región en que la tensión de rendimiento aumenta de forma anormal con la
temperatura, es debida a la influencia estimulante de los átomos en la solucion con
el fin de bloquear el desplazamiento de las dislocaciones utilizando el mecanismo de
Kear Wilsdorf.
En este caso, fue demostrado que los átomos solutos pueden afectar de forma
significativa en el desplazamiento cruzado de las superdislocaciones en los
compuestos intermetálicos intensificando de esta forma el bloquedo de las
dislocaciones, este método corresponde a un tipo mas específico de endurecimiento
por solución sólida ya que es mas eficiente para el caso de intermetálicos. La
temperatura de la tensión de fluencia es diferente a la observada en materiales
puros, esto se puede apreciar en la figura 3.1, en donde se ilustra la dependencia de
la temperatura de la tasa de bloqueo de la dislocación para dislocaciones aleatorias
de los átomos solubles de diferentes concentraciones. Para la comparación, la línea
discontinua representa el efecto de los solutos distribuidos homogéneamente.
(Petukhov, 2008).

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Fig.3.1, representa la dependencia de la temperatura con respecto a la tasa de
bloqueo de dislocaciones.
Se han estudiado procesos combinados para lograr el endurecimiento de los
materiales, por ejemplo, el siguiente estudio trata el endurecimiento de materiales
mediante la sobresaturación de Si-Al provocando precipitación de segundas fases,
ademas de combinarlas con tratamientos térmicos y endurecimiento por solución
sólida provocada por atomos residuales de Si sóluto en la matriz de Al. El fin de esta
investigación es lograr obtener aleaciones de alto rendimiento con fase secundaria
a nanoescala ademas de la evolución de la microestructura durante el proceso de
envejecimiento. Entonces el estudio demuestra que la fuerza impulsora de la
precipitación de Si en aleaciones con alta saturación del mismo elemento, conlleva
a una rápida formacion de núcleos, lo que permite que para la aleación estudiada
(Al-7%Si) el endurecimiento por precipitación es el principal fortalecimiento luego del
envejecido durante los 1800 segundos, la dureza de solución sólida por otro lado con
supersaturación fue superior, aumentando rapidamente hasta llegar a un punto de
estado estable. La figura 3.2, se representa la dureza por solución sólida para
diferentes composiciones de Al-Si. (Lui, 2018).

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Fig.3.2, representa la dureza en solución-sólida
para diferences concentraciones de aleación.
Otro gran estudio acerca del endurecimiento mediante solución sólida, es con
respecto al endurecimiento con peliculas nanocristalinas de Ti, Al y N. En donde se
utiliza una escala nanocristalina, fue basado en el método semiempírico el cual
reveló que el efecto de endurecimiento intrínseco que surge del cambio de la
naturaleza del enlace atómico debido a la incorporacion de átomos de Al en la red
de TiN, se notó el endurecimiento en los bordes de grano bajo al igual que por
solución sólida, estos resultados fueron debidos al bajo contenido de Al, el cual es
explicado por el modelo Fleishter de endurecimiento en SS. Por otro lado para estas
peliculas de Ti-Al-N, con concentraciones de aluminio superiores a 0,33, se observa
una desviación del endurecimiento en SS lo cual es consecuencia de la segregación
de los límites de los granos de los solutos. La figura 3.3, se ilustra la variación de la
dureza con respecto a la concentración de Al en la aleación. (Z.-J. Liu, 2004).

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Fig.3.3, representa los resultados calculados del endurecimiento intrínseco y el
endurecimiento de los límites de los granos en Ti1xAlxN (0 V x V 0,41).
Artículos mas recientes, demuestran que la transición tetragonal-monoclínica
es anisotrópica, provocando que se vean afectados los mecanismos de
endurecimiento, esto es, las propiedades mecánicas en ZrO2 - 2,8 % mol. Y2O3
soluciones sólidas mostran que la microdureza depende pero ligeramente de la
orientación cristalográfica mientras que la resistencia a la fractura difiere entre los
planos cristalográficos. Tambien, el mecanismo de endurecimiento por
transformación causa la transición de fase tetragonal-monoclínica en la región de
máxima tensión en la vecindad de la indentación. (Mikhail А. Borik, 2017).
En base a este último artículo, se estudia el efecto del codopaje de los iones de
tierras raras (Itria, Ceria, Neodimio y Iterbia) en Zirconio utilizando el metodo de
endurecimiento por solución solida. La transición de fase es la más intensa en los
cristales dopados con iones de ceria, siendo éste uno de los factores que contribuyen
a su alta resistencia a la fractura, luego el mayor coeficiente de resistencia a la
fractura se da en el cristal 2Y0,8CeSZ, que está de acuerdo con su máximo grado de
transformación. La alta intensidad de la transición tetragonal a monoclínica en los
cristales 2Y0,8CeSZ se debe a la disminución de la estabilidad de la fase
transformable, como resultado de la presencia de iones Ce(4þ) que tienen un radio
iónico pequeño y una menor cantidad de vacantes de oxígeno en esta fase. (Mikhail
Borik a, 2019).
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4. Conclusiones

Finalmente, el mecanismo de endurecimiento mediante solución sólida posee


grandes aplicaciones en relación a mejoras propiedades mecánicas de
materiales/aleaciones comparadas con un metal puro, aunque el tipo que mas se
destaca es la incorporacion de impurezas con radio atómico inferior al átomo anfitrión
perteneciente a la red, ya que provoca una distorsión mucho mayor dentro de la
mencionada red cristalina. Por otro lado, este método puede ser combinado con
diferentes tipos de endurecimiento con el fin de aumentar aun mas las propiedades
mecánicas del material en cuestión como se menciono en la sección tres del
presente informe.
Ahora es de vital importancia que los materiales que sean expuestos a estos
mecanismos, solo sean para usos correspondientes a la mejora de sus propiedades,
ya que para el caso de materiales utilizados como conductores de electricidad, este
mecanismo de endurecimiento no es el optimo, debido a que disminuye su
conductividad electrica al momento de ser aplicado este mecanismo de
endurecimiento, auque podría ser que con un tratamiento termico adecuado luego
de dicho mecanismo de endurecimiento, se recuperarían sus características como
un material puro en caso de ser requerido debido a las etapas de recuperación y
recristalizacion.

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